2006-2007有机固体学科发展专题报告最新研究进展.docVIP

2006-2007有机固体学科发展专题报告——最新研究进展 自上个世纪70年代有机导体被发现以来，有机固体的研究得到了快速的发展。2000年，MacDiarmid，Heeger与Shirakawa因“发现并发展了导电聚合物”而获得了诺贝尔化学奖，使有机固体的发展进入了一个新的高潮。近两年来，有机固体的发展呈现几个显著的特色，在传统材料的新性能研究、新型有机固体材料的合成与器件的应用方面都取得了较快的进展。为了便于阐述，我们根据有机固体的研究内容将其分成四个部分来介绍：(1) 有机功能分子和高分子的设计、合成及聚集态的结构；(2) 有机固体分子间的相互作用、电子行为及相关现象的研究；(3) 有机固体特殊的物理、化学性质的应用以及器件的研究；(4) 有机固体的相关理论研究。 1．有机功能分子和高分子的设计、合成及聚集态的结构 以功能为导向，器件研究为目的，设计、合成新型有机共轭(高)分子是该领域的宗旨。遵循着这个宗旨，许多新化合物被合成出来。譬如：田禾等利用分子构型的变化，控制分子的结构和荧光变化，构筑了分子半加法器、分子“算盘”等分子器件[14-1]；秦金贵等独辟蹊径，将有机大环多胺配合物插入无机层状主体，得到了具有金属导电特性的亚铁磁体[14-2]，实现了有机固体导电性和强磁性的有机结合；马於光、裴坚、陶绪堂、陈红征等在高效荧光、磷光材料的合成方面[14-3-7]，也做出了国际一流的工作。 在新材料被不断合成的同时，一些老的体系也被注入新的理念。譬如，张德清等利用TTF的电化学活性以及组装特性，成功地得到了一种可以通过氧化调控成胶的新型有机小分子凝胶剂[14-8]。另外，TTF单元由于其特殊的电化学行为、组装特性、易衍生性等特殊物理化学性质，日益成为超分子化学、分子电子学研究领域中重要的功能性结构单元[14-9]。秦金贵等则坚持对有机高分子非线性光学材料进行系统研究，在探索结构--性能关系方面取得了不少成果[14-10,11]。譬如他们合成的含吲哚生色团的二阶有机非线性光学材料受到美国化学会Heart Cut的高度评述[14-10]。此外，设计、合成含有强电子给、受体单元的电子给体－受体分子，研究其电子、能量转移过程，以及合成多稳态分子，探索新原理型的分子开关和逻辑器件已成为近两年有机功能分子和高分子设计、合成中关注的焦点。 随着纳米科学的发展，有机固体纳米材料得到了快速的发展，成为纳米科技发展的一个重要方向。有机固体纳米材料是利用分子间的非共价键作用力将单个分子自组装为纳米尺度的各种有序结构，是一种自下而上构筑纳米材料和纳米结构的方法。这种方法为将功能材料按理想方式组装成高度有序结构提供了一条有效途径，同时使得大面积制备成为可能。结合有机分子易修饰、可选择性组装的化学特点，有望实现纳米材料的有序、多维、大尺寸的生长目标。再者，从调节功能出发，对分子及其聚集态进行设计和构筑，发展具有新颖性能的纳米材料，有可能实现其它纳米材料所难兼具的光、电、磁特性。因此，有机固体纳米材料在最近几年来得到了快速的发展[14-12,13,14]。目前，已经能够通过调控，构筑得到具有一定组成和一定形状的纳米粒子。利用分子间氢键、(((等弱相互作用构筑纳米结构并对纳米结构生长过程中的形状、尺寸、生长模式等进行原位、实时监测。纳米材料的制备也逐渐由随机合成过渡到可控合成，由纳米单元的制备过渡到纳米结构宏观试样的集成和组装，由性能的随机探索发展到按照应用的需要来制备具有特殊性能的纳米材料[14-14-19]。然而，在纳米尺度的精确调控；定向、定点、多维、大尺寸组装；有机固体纳米材料的组装过程、机理与模型研究以及有机固体纳米材料在器件中的应用方面，都还处在一个初步的探索阶段[14-20,21]。我国差不多与国际同行同步开展了有机固体纳米材料研究，做出了许多创新性的工作。李玉良等利用氢键组装成功构筑了系列有机固体纳米材料[14-22,23]。他们提出了协同自组装和自聚合的概念，利用这一概念建立了组装高度有序的聚合物纳米线阵列的方法，获得了大面积的在铜基底上生长的高聚物纳米线阵列[14-22]。张希等利用(-(相互作用和双疏-双亲原理获得了稳定性非常好的圆盘状胶束[14-24]，并通过层层组装模拟了一些生物微纳米结构[14-25]。胡文平等采用物理气相传输等控制合成了不同尺度的有机固体单晶纳米材料和纳米单晶的三维结构[14-26,27]，并利用一维单晶纳米材料构筑了有机晶体的交叉、平行等复杂结构[14-28,29]，这为有机晶体在纳米器件中的进一步应用开拓了新的思路。 有机功能分子和高分子的发展与有机电子学/塑料电子学/分子电子学等的发展是密不可分的。对应于这些电子学的发展，探索宽吸收谱带、高载流子迁移率的太阳能电池材料；高迁移率和开关比、高稳定性的场效应材料