小波变换 分段直接校正法用于近红外光谱模型传递研究.pdfVIP

第34 卷 分析化学 （FENXI HUAXUE ） 研究报告 第7 期 2006 年7 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 927 ～ 932 小波变换-分段直接校正法用于近红外光谱模型传递研究 1 2 2 2 # 田高友 褚小立 袁洪福 陆婉珍 1 （解放军总后勤部油料研究所，北京 102300 ） 2 （石油化工科学研究院，北京 100083 ） 摘 要 提出了一种新的传递算法（WT-PDS ）———小波变换-分段直接校正法，并详细讨论了模型传递参数和 传递结果。首先利用小波变换对光谱进行压缩处理，采用PDS 算法消除不同仪器之间压缩数据的差异，最后 利用经校正的压缩数据进行分析，实现模型传递。本方法能够扣除不同仪器之间的大部分差异，大幅度改善 分析精度。传递后模型分析精度与源机模型稳健性紧密相关。如果源机模型稳健性强，则能够实现不同仪器 之间的共享。本方法能够实现源机的0# 轻柴十六烷值、凝点、馏出温度；-10# 轻柴十六烷值、凝点以及-10# 军 柴凝点和馏出温度共10 个模型在5 台仪器之间共享，简化了建模的成本。与传统的PDS 相比，WT-PDS 方法 具有传递和建模变量少、速度快、光谱校正性能高等优点，而其模型分析精度与传统PDS 基本一致。 关键词 小波变换，分段直接校正法，模型传递，近红外光谱 1 引 言 ［1，2 ］ 模型传递又称为仪器标准化 。常用的有标传递方法有DS（direct standardization ，直接校正）法、 ［3 ］ ［4 ］ PDS（分段直接校正）算法、Shenk s 算法、普鲁克法 和目标因子（TTFA ） 法等。其中，DS 和PDS 是最 常用最有效的方法。DS 利用全谱数据来计算某个波长点校正参数F ，便于理解，但所需标样多，不能低 于光谱秩。而PDS 方法利用某波长点小窗口范围的光谱数据来计算该波长的校正参数，标样少。实际 模型传递主要是针对同一类型的不同仪器而进行，其光谱只是在波长很小范围发生变化。此时，采用 DS 方法传递存在“过校正”现象。PDS 不但可以避免过校正，提高传递性能，而且所需标样少、传递速 度快。 不同仪器之间光谱的差异通常与样品背景和仪器噪音相互干扰，为改善模型传递性能，需要进行光 DS 谱预处理。比如小波变换。首先近红外光谱经小波分解，得到小波系数；然后利用传统的传递算法（ 和PDS ）对小波系数进行校正；并利用校正的小波系数进行小波重构，最后利用重构光谱进行建模分析 ，实验光谱传递［5 ～ 7 ］，比如WHDS 法（wavelet transform hybrid direct standardization ，小波变换直接校正联 ［8 ］ ［9 ］ 合校正） 和WTDS 法（wavelet transform direct standardization ，小波变换直接校正） 。WHDS 法利用 DS 对有方法指对离散逼近和离散细节系数均利用DS 分别进行传递，然后校正后系数进行重构，并建 模分析；而WTDS 法指先利用WT 对光谱进行压缩，随后利用DS 算法对有用的离蓁逼近和离散细节系 数进行校正，而WTDS 法只对WT 压缩后数据进行校正。上述两种方法均具有传递过程繁琐，光谱变量 多、传递速度慢等不足