开环易位聚合制备含离子液体的侧链功能化聚合物.pdfVIP

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2018-04-10 发布于山东
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开环易位聚合制备含离子液体的侧链功能化聚合物.pdf

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开环易位聚合制备含离子液体的侧链功能化聚合物郑灵娣,戴晴,陈凤香,韩会景,张以群,宋春梅,黄明德,谢美然* 华东师范大学化学系,上海,200062 关键词:开环易位聚合离子液体降冰片烯衍生物聚合物电解质开环易位聚合是合成各种复杂结构聚合物极为有效的一种方法,在新型高分子材料的结构设计、合成与裁制方面得到了广泛的应用。离子液体具有不挥发、无毒害、高度稳定的优良性能以及电化学窗口大的特点,近年来已用于聚合物电解质的制备。本文合成了含离子液体结构单元和乙氧基重复链节的降冰片烯衍生物, 用 Grubbs催化剂对它们进行了开环易位聚合研究。合成路线: SOCl 2 HOCH CH O CH CH OH HOCH CH O CH CH Cl 2 2 3 2 2 2 2 3 2 2 CHCl 3 COOH DCC DMAP COOCH CH O CH CH Cl 2 2 3 2 2 [K] + N N THF 1 N N COOCH CH O CH CH 2 2 3 2 2 1 CH I+CH CN 3 3 2 KPF +H O 6 2 + - N N PF 2 6 COOCH CH O CH CH 2 2 3 2 2 CH 3 + - Grubbs catalyst N N PF 6 COOCH CH O CH CH 2 2 3 2 2 CH 3n * * + - N N PF 6 COOCH CH O CH CH CH 2 2 3 2 2 3 初步考察了 Grubbs催化剂对单体(1)、单体(2)的聚合行为。单体(1)无论用第一代还是第二代 Grubbs催化剂都不聚合,可能是 Ru与单体(1)中咪唑环上的 N原子结合很牢固,对催化剂产生毒害而失活。单体(2)用第一代和第二代 Grubbs催化剂都聚合。第二代 Grubbs催化剂的聚合速率比第一代的快得多,说明前者催化活性更高。 1 13 采用 HNMR、 CNMR等方法对单体和聚合物进行了表征。单体(2)和聚合物的核磁共振氢谱的比较 1 Fig.1 HNMR spectrum of Monomer2 δ ppm 1 Fig.2 HNMR spectrum of Polymer δ ppm