气相色谱质谱联用法测定玩具中的有机锡化合物.pdfVIP

Application Note C_GCMS-11 气相色谱质谱联用法测定玩具中的有机 锡化合物 吕建霞 余?天 梁立娜 赛默飞世尔科技(中国)有限公司 关键词 GC-MS,玩具,有机锡 摘要 本文建立了玩具产品中的有机锡化合物迁移量的测定方法,样品的迁移液经 四乙基硼酸钠衍生后,正己烷提取,气相色谱质谱联用仪测定。方法采用内 标法定量,结果准确。标准溶液衍生后进样,在5-1000 ng/mL 范围内,线性 良好。方法回收率范围在89.2-105.0% 之间,精密度(RSD 值,n5 )在0.27- 3.27%之间,检出限在0.02-0.1 mg/kg之间,仪器检测灵敏度高。 1 引言 近些年,有机锡化合物的使用已被证实严重危 害儿童 的生长发育健康,包括:对肝脏和肾脏 造成 损 害、 对生 化 过程(如造血机制)的潜在破坏、对酶 系统 的 潜在 破坏 。 因此,欧盟各国都针对玩具产品中的有 机锡 限 量做 出明 确 的严格要求,意在最大限度的保护儿童 远离 有 机锡 化合 物 玩具的危害。本文基于 年 月实施的欧盟玩具新指令 2013 7 2.2.3 盐酸溶液 建立了玩具产品中有机锡化合物迁移量的测定方法。 将5.8 mL37% 的盐酸加入250 mL 水中,转移至 500 mL 容量瓶中,用水定容,得到浓度为0.07 M 的盐酸 2 实验部分 溶液。 2.1 主要仪器设备 醋酸盐缓冲溶液 2.2.4 仪器:气相色谱质谱联用仪, ,美 Trace 1310+ISQ 国 。 将 约16.6 g 无 水 醋 酸 钠 溶于250 mL 水 中 , 转 移 至 ThermoFisher 500 mL 容量瓶中。加入1.2 mL 冰醋酸使pH 值达到5.4 。用 水定容,仔细混匀。 2.2 试剂及溶液配制 2.2.1 甲醇中的多成分标准溶液 衍生助剂 2.2.5 按照表 称取有机锡化合物(精确至 )至 1 0.1 mg 100 mL 称取约200 mg 四乙基硼酸钠至10 mL 容量瓶中,用水 容 量 瓶 中 , 制 备 的 有 机 锡 阳 离 子 储 备 液 。 使 用 1000 mg/L 定容。该溶液不稳定,应每日制备新的溶液。 甲醇溶解这些化合物并定容,仔细混匀 。使 用 甲醇 将储 备 液稀释至 ,得到工作溶液。 10 mg/L 2.3 GC-MS分析条件 2.2.2 甲醇中的内标物混合溶液 仪器参数设置见表2. 称取约100 mg 氯化三丁基d27 锡、100 mg 四丁基d36 锡、100 mg氯化三 苯基d15 锡至100mL 容量瓶 中,用甲 醇 溶解并定容,仔细混匀,得到储备液。移取0.2 mL 内标储 备液至100mL 容量瓶中,使用甲醇定容,仔细混匀,得 到内标工作溶液,最终浓度是2 mg/L。2 表1 相对于100 mg有机锡阳离子(表述为TBT阳离子)的有机锡化合物的剂量和重量因子 成分 剂量 分子量 分子量 重量因子 有机锡 相对分子量 (OTClx) (mg) (OTClx) (OC) a 阳离子 b 三氯化甲基锡 82.8 240.1 133.7 0.557 MeT 2.167 二氯化二丁基锡 104.7 303.6 232.7 0.767 DBT 1.245 氯化三丁基锡 112.2 325.2 289.7 0.891 TBT 1.000 三氯化正辛基锡 116.6 338.1 231.7 0.686 MOT 1.250 二氯化二正辛基锡 143.4 415.6 344.7 0.830 DOT 0.840 四丁基锡 119.6 346.7 346.7 1.000 TeBT 0.836 二氯化二苯基锡 118.6 343.6 272.7 0.794 DPhT 1.062 氯化三苯基锡 138.0 385.2 349.7 0.875 TPhT 0.828 重量因子 摩尔质量(有机锡阳离子) 摩尔质量(有机锡氯化物) a / 相对于三丁基锡 b 表2 仪器参数设置 表3 用于有机锡阳离子的选择性离子监测 有机锡 缩写 选择离子 仪器型号及 Trace 1310+ISQ 配置 乙基衍生物 SSL进样口 甲基锡 MeT 193*, 165, 191, 163 TG-5MS毛细管色谱柱 二丁基锡 DBT 207*, 205, 263, 261 色谱柱类型 30m×0.25mm×0.25?m 三丁基锡 TBT 207*, 205, 291, 289 尺寸及柱温 柱温: 50℃(1min)-20℃/min- 正辛基锡 MOT 179*, 177, 291, 289 280℃(2.5min) 四丁基锡 TeBT 179*, 177, 291, 289 MS检测器,选择离子扫描模式见表3 检测器类型、 二苯