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实验一液体饱和蒸气压的测定
一、实验目的
1.掌握静态法测定液体饱和蒸气压的原理及操作方法。学会由图解法求其平均摩尔气化热和正常沸点。
2.了解纯液体的饱和蒸气压与温度的关系、克劳修斯-克拉贝龙Clausius-Clapeyron方程式的意义。
3.了解真空泵、恒温槽及气压计的使用及注意事项。
二、实验原理
通常温度下距离临界温度较远时,纯液体与其蒸气达平衡时的蒸气压称为该温度下液体的饱和蒸气压,简称为蒸气压。蒸发1mol液体所吸收的热量称为该温度下液体的摩尔气化热。液体的蒸气压随温度而变化,温度升高时,蒸气压增大;温度降低时,蒸气压降低,这主要与分子的动能有关。当蒸气压等于外界压力时,液体便沸腾,此时的温度称为沸点,外压不同时,液体沸点将相应改变,当外压为101.325kPa时,液体的沸点称为该液体的正常沸点。
液体的饱和蒸气压与温度的关系用克劳修斯-克拉贝龙方程式表示:
1
式中,R为摩尔气体常数;T为热力学温度;ΔvapHm为在温度T时纯液体的摩尔气化热。
假定ΔvapHm与温度无关,或因温度范围较小,ΔvapHm可以近似作为常数,积分上式,得:
2
其中C为积分常数。由此式可以看出,以lnp对1/T作图,应为一直线,直线的斜率为 ,由斜率可求算液体的ΔvapHm。
静态法测定液体饱和蒸气压,是指在某一温度下,直接测量饱和蒸气压,此法一般适用于蒸气压比较大的液体。静态法测量不同温度下纯液体饱和蒸气压,有升温法和降温法二种。本次实验采用升温法测定不同温度下纯液体的饱和蒸气压,所用仪器是纯液体饱和蒸气压测定装置,如图2-3-1所示:
平衡管由A球和U型管B、C组成。平衡管上接一冷凝管,以橡皮管与压力计相连。A内装待测液体,当A球的液面上纯粹是待测液体的蒸气,而B管与C管的液面处于同一水平时,则表示B管液面上的即A球液面上的蒸气压与加在C管液面上的外压相等。此时,体系气液两相平衡的温度称为液体在此外压下的沸点。
三、仪器试剂
恒温水浴1套;平衡管1只;压力计1台;真空泵及附件等。
纯水;无水乙醇A.R.或乙酸乙酯A.R.。
图2-3-1 液体饱和蒸气压测定装置图
1-平衡管;2-搅拌器;3-温度计;4-缓冲瓶;5-恒温水浴;6-三通活塞;7-直通活塞
四、实验步骤
1.装置仪器
将待测液体装入平衡管,A球约2/3体积,B和C球各1/2体积,然后按图装妥各部分。
2.系统气密性检查
关闭直通活塞7,旋转三通活塞6使系统与真空泵连通,开动真空泵,抽气减压至压力计显示压差为53kPa400mmHg时,旋转三通活塞6停止系统抽气,使真空泵与大气相通。观察压力计的示数,如果压力计的示数能在3~5min内维持不变,则表明系统不漏气。否则应逐段检查,消除漏气原因。
3.排除AB弯管空间内的空气
将恒温槽温度调至比室温高3℃,接通冷凝水,抽气降压至液体轻微沸腾,此时AB弯管内的空气不断随蒸气经C管逸出,如此沸腾3~5min,可认为空气被排除干净。
4.饱和蒸气压的测定
当空气被排除干净,且体系温度恒定后,旋转直通活塞7缓缓放入空气,直至B、C管中液面平齐,关闭直通活塞7,记录温度与压力。然后,将恒温槽温度升高3℃,当待测液体再次沸腾,体系温度恒定后,放入空气使B、C管液面再次平齐,记录温度和压力。依次测定,共测8个值。
五、注意事项
减压系统不能漏气,否则抽气时达不到本实验要求的真空度。
抽气速度要合适,必须防止平衡管内液体沸腾过剧,致使B管内液体快速蒸发。
实验过程中,必须充分排除净AB弯管空间中全部空气,使B管液面上空只含液体的蒸气分子。AB管必须放置于恒温水浴中的水面以下,否则其温度与水浴温度不同。
测定中,打开进空气活塞时,切不可太快,以免空气倒灌入AB弯管的空间中。如果发生倒灌,则必须重新排除空气。
温度计读数须作露茎校正。
六、数据处理
1.数据记录表
自行设计数据记录表,包括室温、大气压、实验温度、温度计露茎校正值及对应的压力差等。
室温气压 毫米汞柱
T℃ TK 1/T PPa PPa Ln p
2.绘出被测液体的蒸气压-温度曲线,并求出指定温度下的温度系数dp/dT。
3.以lnp对1/T作图,求出直线的斜率,并由斜率算出此温度范围内水的平均摩尔气化热ΔvapHm,由图求算纯液体的正常沸点。
七、讨论与质疑
用降温法测定不同温度下纯液体饱和蒸气压的方法如下:
接通冷凝水,调节三通活塞使系统降压13kPa,加热水浴至沸腾,此时A管中的待测液体部分气化,其蒸气
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