S02对Ce／Ti02催化剂催化氨选择性还原NOx活性影响宰.pdfVIP

第十五届全国稀土催化学术会议论文集 2008年4月 中国·昆明 徐文青，张秀丽，贺泓¨ (中国科学院生态环境研究中心，北京，100085) 摘要：本文研究了S0：对Ce／TiO：催化剂上NH，选择性还原NOx反应的影响。反应在300℃进行时， 加入180 SO：，NOx的转化率在12h内稳定保持在93％左右；继续通入SO：到48h，NOx的转 ppm 化率缓慢降至34。5％。采用XRD、BET和XPS等表征手段对中毒前后的催化剂进行了分析。结果 显示，中毒前后的催化剂晶型结构并没有明显变化，但比表面积随着中毒时间的延长有所下降， 表面硫以+6价的SO．2存在。同时表面Ce3+的比例随中毒时间的延长而增加，这说明SO：的存在导 手段研究了催化剂中毒的原因。结果表明，SO：在催化剂表面累积并生成稳定的含铈硫酸盐，同时 与NH，．反应生成的硫酸铵和硫酸氢铵会覆盖在催化剂表面，阻碍NH，的进一步活化；这些硫酸盐 的累积也抑制了硝酸盐的生成，各种因素综合导致SO：存在下Ce／TiOi催化剂上NH，选择性还原NOx 活性的降低。 关键词：选择性催化还原，NH3，SO：，中毒，Ce／Ii02 1 引言 电厂燃煤烟气及柴油车尾气排放的氮氧化物(NOx)是大气的主要污染物之一，给环境和人体 健康带来严重危害01。随着世界各国对氮氧化物排放浓度限制的日益严格，脱硝技术已经引起了各 国的广泛重视。切实有效地控制NOx污染已成为我国当今乃至未来相当长时期的主要任务之一。氨 选择性催化还原法(NH，一SCR)已成为脱除燃煤烟气及柴油车尾气中氮氧化物最有效的方法∞】。 由于目前商用V：0，一WO，(MoO,)／Ti02催化剂体系中含有有毒物质钒，因此很多科研工作者致力于开 发性能优越、对环境和人体健康无毒害的N}13-sCR{崔化剂体系，以期能替代传统的钒钛催化剂体 系。在已有的NH，一SCR催化剂研究中，Mn、Fe和Cu基催化剡㈣也表现出了良好的催化活性，但燃 烧废气中存在的S0：和H：0会一定程度地降低其催化活性。我们前期的研究结果表明盯I，Ce厂riO耀化 剂具有良好的中温段催化NH3选择性还原NO的催化活性，但同样存在S0：中毒的问题。而研究催化 剂的中毒原因，对于改善和提高催化剂的抗硫中毒性能具有很好的指导意义。 目前，已有很多研究涉及SO?于选择性催化还原NOx反应的影响，其中Wu等霹l研究发现S0：影响 A∥A120；催化C，H6选择性还原NOx毹j主要原因是：高浓度的表面硫酸盐累积抑制了硝酸盐的生成， 进而抑制了硝酸盐与表面中间体的进一步反应。同时，有很多研究者关注SO：与CeO：、Ti02之间的 Cu／Ce02催化剂之间的作用。然而至今，对S0：引起Ce／TiO：催化剂中毒的原因还未见报道。 500 180 本文在反应条件：NO ppm，NH，500ppm，0：5％，sozppm，N3为平衡气体，气体总 am3 流量500 rain-1，GHSV=50，000h-l下对催化剂的抗硫性能进行了考察。并采用XRD、BET和XPS 作者简介：徐文青(1983一)，女，博士研究生；研究方向：环境催化 ·基金项目：国家973项目资助课题(2004CB719503) 幸÷通讯联系人(E-mail：honghe@rcee,．蠢cn，Tel：010 一67— 徐文青等：SO：对CelTiO：催化剂催化氨选择性还原NOx活性的影响 反应物吸附及活化的影响。以探讨催化剂的中毒失活机理。 2实验 2．1催化剂的制备与活性评价 参照文献m中的方法制备20％Ce／TiO：催化荆。催化剂活性评价采用自行搭建的多气路催化剂固 500 500 定床连续评价系统，选择性催化还原反应以NH3为还原剂。反应条件：NOppm，NH3ppm， 80 cm3 h一。反应尾气采用 O：5％，SO：1 rai