聚乙烯亚胺-金属络合物的稳定常数及配位数的测定.pdfVIP

高等 学校 化 学 学报 Vol_33 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 质量分数为50％的聚乙烯亚胺 (平均分子量 M =750000，美国Sigma—Aldrich公司)的水溶液； 1000mg／LCd标准储备溶液(国家标准物质中心)；硝酸、醋酸和醋酸钠 (优级纯，德国Merck公司)； HAc．NaAc缓冲溶液浓度为0．02mol／L．实验用水为Milli-Q超纯水 (18．2MQ ·cm)． 15mL超滤离心管 (美国Millipore公司)，其核苷酸截留分子量 (MWCO)为 10000；5810R型台式 高速离心机(德国Eppendoff公司)；THZ．82型恒温振荡水浴箱 (金坛市富华仪器有限公司)．7700x型 ICP—MS(美国AgilentTechnologies公司)，工作参数：射频功率 1500W，采样深度8．0mm，冷却气流速 15．0L／rain，辅助气流速 1．0L／min，载气流速0．8L／min，补偿气流速0．3L／min；AR35一FM04EX微流 雾化器(澳大利亚GlassExpansion公司)，恒温2cC，样品提升量0．5mL／min；测定结果为3次重复测 定取平均值，标准校正曲线进行定量． 1．2 实验过程 将 15mL超滤离心管在体积分数为2％硝酸中浸泡24h后，用水淋洗3次，再用水浸泡24h后， 置于洁净操作台内风干、备用．实验中使用的低密度聚乙烯瓶 (LDPE)、聚四氟乙烯瓶(PTFE)及其它 器皿均按照文献 [17]中的洗涤步骤洗涤后备用． 移取 100mL一定 pH值的0．02mol／LHAc—NaAc缓冲溶液于LDPE瓶中，加入适量PEI溶液和 cd标准溶液，置于25℃恒温水浴箱中振荡反应30min后，移取 10mL混合溶液至 15mL超滤离心 管，离心15min(6000r／min)，用3mL同一pH值缓冲液淋洗超滤离心管内壁后、离心，合并2次滤液 并转移至容量瓶中定容；更换滤液收集管后，再用 10mL3％硝酸分2次淋洗超滤离心管内壁、离心， 以将 cd从PEI．Cd络合物中完全解离并转移至稀硝酸溶液中，合并2次滤液并转移至容量瓶中定容． 使用 ICP．MS分别测定2次收集于容量瓶中的镉浓度．改变溶液的pH值 ，以研究溶液酸度变化对PEI 与Cd络合反应平衡的影响． 2 结果与讨论 2．1 溶液中的络合反应——化学理论模型的建立 二价金属离子 (M )，如 cd ，cu ，co ，Ni和Pb 等，可与PE1分子中的胺基发生络合作 用 。’“]．若溶液中仅含cd ，当加入PEI后，溶液中发生的反应主要有PEI与cd 的络合、PEI的质子 化以及金属氢氧络合物的形成 ¨；为了控制溶液 pH值，实验采用 HAcNaAc缓冲溶液，故还存在 cd与Ac一的络合反应．在上述反应中，PEI与cd 的络合反应[cd+nPEI~-Cd(PEI)]为主反应， 反应常数即为形成PEI—Cd络合物的稳定常数(K唧 )： K 。 = ． [cd(PEI)]／[Cd ]·[PEI] (1) 式中，[cd ]和[Cd(PEI)]分别为络合反应平衡时，溶液中以自由离子和PEI—Cd络合物形式存在的 镉的浓度；[PEI]为络合反应平衡时，未形成PEI．Cd络合物且未被质子化的中性胺基的浓度；n为溶 液中cd与PE1分子中配位的胺基个数，即PEI．Cd络合物的配位数． 溶液中存在副反应 ，如PEI质子化、Cd与OH一或Ac一的络合反应，反应方程分别为 PEI+H 。==±PEI—H Cd +iOH一 兰 Cd(OH)i Cd + c— Cd(Ac) 上述反应方程式中，PEI-H表示 PE1分子中的1个胺基与H 的质子化反应，其浓度 [PEI-H]是PE1分 子中质子化胺基的浓度．各副反应的反应常数分别为 = (2) 黄佳华等：聚乙烯亚胺-金属络合物的稳