DHA合成条件探究.pdfVIP

一 l8一 ZHEJIANGCHEMICALINDUSTRY Vo1．42N0．06(201J) 文章编号：1006--4184(2011)o6—0018—03 DHA合成条件探究 李全 良 王 筠 龚 珑 (1．周 口师范学院 化学系，河南 周 口466000；2．浙江工程设计有限公司，浙江 杭州 310002) 摘 要：以乙酰 乙酸乙酯为原料合成脱氢醋酸，并通过熔点测定、IR、MS,1HNM1K对产物进行简 单的表征。探讨了催化剂的种类和用量、反应时间以及反应温度等对产物产率的影响。结果表明：3- 选用碳酸氢钠做催化剂合成 DHA时，催化剂用量为O．11％，反应釜温度控制在 180％2~190℃，时间 为 120min，产物产率最高为51．3％，所得产物为浅黄色晶体；通过薄层色谱分析，所含杂质少。 关键词 ：脱氢醋酸；催化剂；合成条件 O 引言 化钠、氢氧化钾、无水碳酸钠 、碳酸氢钠 、无水乙酸 自上世纪 90年代以来 ，DHA(3一乙酰基一6一甲 钠、乙酸铵等试剂均为分析纯。 基一二氢吡喃一2，4(3H)一二酮)一直是人们研究的热 仪器：上海精密仪器厂x一6A型精密显微熔点测 点：DHA是人的大脑发育、成长的重要物质之一、可 定仪、日本分光公司WQF一510型傅立叶红外光谱 以用来作为食品用的保鲜剂、作为食品添加剂、优 良 仪、巩义市予华仪器厂ZF7型三用紫外分析仪。 的增塑剂、可用作抗球虫药氯吡醇的主要原料等 ， 1．2合成实验 用途极其广泛，其合成研究也受到了人们高度关注。 1．2．1DHA合成及结构表征 目前。合成DHA的方法主要有微生物发酵法、 在三颈瓶 中加入 25mL乙酰 乙酸 乙酯 、 丙酮热解法、乙酰乙酸乙酯去醇法 (三乙法)、双烯 0．0196gNaHCO3和几粒沸石 ，反应温度控制在 180 酮二聚法。工业使用比较成熟且可以大量生产的双 cI=200qC，分馏柱顶温控制在 6Oa=【一75aC，收集乙 烯酮二聚法，国外已经定型生产t~-91。我国对 DHA的 醇3mL左右时停止加热，反应物料的颜色由白色变 合成研究起步较晚，合成与应用还处于萌芽状态， 为深棕色，将三颈瓶中反应液倒人冷水中，冷却，结 晶，抽滤得棕色产品。将结晶物用乙醇重结晶精制， 有待于进一步深入研究。因此，开展DHA合成的研 究具有重要的意义。通过寻找合适的催化剂种类及 并用3％左右的脱色剂进行脱色处理。所得产物是淡 用量、反应温度及反应时间等，优化 DHA生产工 黄色晶体 ，产率为 51．3％。m．P．：i08c=【一I1O℃，IR 艺。本文以乙酰乙酸乙酯为原料 ，在一定反应温度、 (KBr，cm )，v：3084、1750、1725、1635、1350、995；元 一 定的反应时间、碱性催化剂存在的条件下，合成 素分析(％)C。H。0：实测值 (理论值)C55．86(55．81)， DHA。所得产物具有较高的纯度和较好的产率。 4．62(4．65)；HNMR(CDC13)2。17(s，3H，CH3-C=C)， 1实验部分 2．58(s，3H，CH3-C=O)，5．81(s，IH，CH=C)，10．58[s， 1H，CH-(C=0)3】。 1．1实验主要试剂和仪器 试剂 ：乙酰乙酸乙酯、无水乙醇、环丙烷 、氢氧 2 结果与讨论 2．1催化剂种类对产物产率的影