1,4-二取代-1,2,3-三氮唑的合成新方法.pdfVIP

第32卷 第2期 宁夏大学学报(自然科学版) 2O11年6月 V0L32NO．2 JournalofNingxiaUniversity(NaturalScienceEdition) Jun．2011 文章编 号：0253—2328(2011)02—0147—04 1，4一二取代一1．，2，3一三氮唑的合成新方法 李海根 ， 熊知行 (1．宜春学院 化学与生物工程学院，江西 宜春 336000； 2．宜春学院 江西省高等学校应用化学与化学生物学重点实验室，江西 宜春 336000) 摘 要 ：提供一种 1，4一二取代一1，2，3一三氮唑的合成新方法．在微波辅助下，碘化亚铜催化叠氮化钠 、炔烃和三氟 甲 磺酸酯合成 1，4一二取代 1，2，3一三氮唑．结果表明，在微波功率 P 55～70W，温度为3O～50℃下 ，反应在 10min内 完成，产率为 79 ～93 ．该反应产率高、温度低、时间短 ，对环境无污染． 关键词 ：1，4一二取代一l，2，3一三氮唑；微波合成 ；三氟甲磺酸酯 分类号 ：(中图)0626．26 文献标志码 ：A 随着杂环化学的迅速发展，三唑类化合物及其衍 硅胶 (青岛海洋化工厂)． 生物的合成研究一直受到有机合成 、药物合成和含能 XH—looA微波辐射仪(Jg京祥鹄科技发展有限公 材料等领域 内研究者 的重视0．研究报道，1，2，3一三 司)；VECTOR22傅立叶变换红外光谱仪 (德国Bruker 氮唑类化合物具有独特 的生物活性，如抗过敏 ]、 公司)AVANCE400核磁共振波谱仪 (德国Bruker公 抗细菌_5和抗 HIVL6等活性 ，已广泛用于除草剂、杀 司)；MicromassAutospecHR-MS质谱仪 (美国EDAX 菌剂和染料 。中．有机叠氮化物与炔烃发生 Huis— 公司)；CE-440元素分析仪 (美国EAI公司)． gen1，3一偶极环加成反应是合成 1，2，3一三氮唑类化合 1．2 合成方法 物的重要方法 ]．近年来研究。。 发现，一价铜离子 1)三氟甲磺酸酯的合成．以三氟甲磺酸苄酯合 可以快速催化有机叠氮化物与炔烃的Huisgen1，3一 成为例 ：在 250mL三颈瓶中加入苄醇 20mmol、三 偶极环加成反应生成 1，4一二取代一1，2，3一三氮 唑． 氟 甲磺酸酐 20mmol，搅拌 回流 2h．用饱和碳酸钠 ChristianGirard等u幻研究了高聚物A_21负载碘化亚 溶液将反应液调至中性 ，然后用 150mL乙醚分 3 铜催化叠氮化物与炔烃 的Huisgen1，3一偶极环加成 次萃取 ，水洗 3次 ；再用无水硫酸镁干燥．过滤 ，蒸 出 反应 ，获得了良好的效果．SharghiHashem 报道 了 乙醚，柱层析进行分离 (展开剂为 V(石油醚)：V 将纳米铜负载在活性炭上催化 Huisgen1，3-偶极环 (乙酸乙酯)一10：1)，产率为 82 ． 加成反应．ShamimTahirall报道二氧化硅负载亚铜 2)1，4一二取代一1，2，3一三氮唑的合成．以1一苄基一 离子催化 Huisgen1，3一偶极环加成反应．PrasadAp— 4一苯基一1，2，3一三氮唑的合成为例 ：在 50mL带磁力 pukkuttan等。副研究了微波辅助下 ，一价钢催化叠氮 搅拌子的三颈瓶中分别加入 2．0mmol三氟 甲磺酸 化钠 、炔烃、卤代烃三组分反应合成 1，4一二取代一1，2， 苄酯 、2．1mmol苯乙炔 、1OmL无水 乙醇；然后加入 3一三氮唑．笔者研究 了微波辅助下，碘化亚铜催化叠 2．1mmo|叠氮化钠 ，最后加入0．2mmo|碘化亚铜． 氮化钠 、炔烃和三氟甲磺酸酯三组分反应合成 1，4-二 置于微波辐射仪 中，在反应温度为 40℃，微波辐射 取代一1，2，3-三氮唑．