柱后衍生液相色谱法测定粮食中草甘膦和氨甲基磷酸残留量.pdfVIP

第27卷增刊 分析试验室 ChineseJournalof 1ajysjsLaboratory Vo1．27．Supp1． 2008年 12月 2O08—12 柱后衍生液相色谱法 测定粮食中草甘膦和氨甲基磷酸残留量 支建梁，牟仁祥，陈铭学 ，朱智伟 (中国水稻研究所 农业部稻米及制品质量监督检验测试中心，杭州310006) 摘 要：建立了固相萃取．高效液相色谱(皿LC)柱后衍生荧光检测粮食 中草甘 膦(GLY)和氨 甲基磷酸( )残留的测定方法。样品中分析物用水提取，强阳 离子柱(SCX)净化，钾离子交换柱分离，柱后采用次氯酸钠(NaC10)和邻苯二甲 醛(OPA)、巯基乙胺衍生化，最终为荧光检测器(FLD)所分析。草甘膦和氨甲基 磷酸在0～20mg／L范围内线性良好，相关系数达0．9966和0．9999；在精米和小 麦粉 1、5、10mg／kg3个添标水平上，平均回收率 (重复3次)在 83．2％ 119．1％之间；7次测量精密度分别为2．86％和 4．86％；样品稀释 22．22倍，方 法的检 出限为0．5mg／kg。 关键词：草甘膦和氨甲基磷酸；粮食；固相萃取；柱后衍生；高效液相色谱 草甘膦(gl~hesate，GLY)作为一种内吸传导型 定法、吸光光度法)，离子色谱法，气相色谱法， 广谱非选择性除草剂，是 目前世界上应用最广、 高效液相色谱法等∞ 。本方法参阅美国Pickering 生产量最大的除草剂，正被广泛地用于农业除草 Laboratories公司资料方法，其原理如下：首先是草 防除一年生和多年生杂草。越来越多的研究表明： 甘膦被次氯酸钠(NaC10)氧化成氨基乙酸，接着氨 GLY对不同的生物及其不同的生育期具有不同程 基乙酸与邻苯二甲醛 (OPA)和巯基乙醇反应生成 度的不利影响。GLY的毒理与有机磷相同，主要 高荧光产物；而氨甲基磷酸不需要初始的氧化反 是与胆碱脂酶结合，能引起神经过度兴奋、运动 应而与邻苯二甲醛和巯基乙醇直接反应生成高荧 失调，昏迷，呼吸中枢麻痹，瘫痪甚至死亡；作为 光产物均被荧光检测器所检测。 典型的酶毒剂，它可以通过消化道摄人，也可以 1 实验部分 通过皮肤、粘膜、呼吸道吸收而引发中毒；GLY残 1．1 仪器与试剂 留通过食物链作用在人体累积而引起的大脑功能、 I-P／1100高效液相色谱系统 (美 国Agi]ent公 胎儿的骨骼发育、外周血红细胞微核等危害 ，为 司)：包括脱气机、四元泵、自动进样器、柱温箱、 此，世界各国制定愈来愈严格的GLY残留限量标 荧光检测器 (FLD)；PCX5200柱后衍生仪配二元泵 准来制止 “药从 口人”。国际食 品法典委员会 (美国PicketingLaboratories公司)；高速分散机；氮 (CAC)和我国均规定粮食中GLY的最大残留限量 吹仪(美国OrganomationAssociates公司)；固相萃取 (MRL)：稻谷、小麦、小麦面粉中分别为0．1、5、 小柱：SCXcartridges500mg6mL(美国Agilent公 0．5mg／kg，同时CAC对精米有 20mg／kg的MRL规 司)。 定_2。草甘膦的主要代谢产物为氨甲基磷酸(AM— 所用乙腈、甲醇为色谱纯 (德国Merck公司)、 PA)；新西兰等国家对草甘膦的限量要求即包括 丙酮、正 己烷、CH2CI2为农残级 (美 国Tedia公 GLY和AM