年捕集4万吨二氧化碳车间---设备选型与工厂布置设计文献综述.docVIP

文献综述 年捕集4万吨二氧化碳车间---设备选型与工厂布置设计 1前言 全球应对气候变化的核心是减少温室气体排放，其中主要是减少燃煤能源消耗产生的CO2气体的排放。二氧化碳捕集、封存和利用（CCSU）技术是减少CO2排放的一种有效措施。当前，我国是全球CO2排放第二大国，2004年占世界CO2排放总量的17.8%。2000～2004年间我国CO2排放的增长量占世界同期CO2排放增长量的一半以上，2010年前我国CO2排放量就有可能超过美国，成为世界第一排放大国。我国CO2排放量较快增长的态势将越来越受到国际社会的关注。燃煤电厂烟道气脱碳是十分重要和必要的。CO2是碳和含碳化合物氧化的最终产物，是主要的温室气体之一。同时CO2也是地球上最丰富的C资源之一，具有储量大、安全无毒和价廉易得等优点。因此，CO2资源利用具有重大的经济和环境意义。近几十年来，许多化学家都在为CO2的资源化利用而努力。MEA法吸收CO2MEA（乙醇胺）与CO2的反应式如下： 总反应式为： MEA（乙醇胺）法回收烟道气中CO2的流程见图1。 图1 烟道气中回收CO2工艺流程 MEA法回收烟道气中的CO2，具有吸收速度快、吸收能力强、纯度高、投资少等优点。但该法也存在设备腐蚀的缺点。 2.2 ECO2法 氨水溶液吸收 CO2 属于伴有可逆化学反应的过程，在双膜理论中，氨水溶液吸收 CO2起主要作用的是液膜[4]。首先进行的是氨基甲酸铵的生成与水解过程[5],包括以下反应过程6]： 2NH3 + CO2→NH2COONH4 NH2COONH4 + CO2 + 2H2O→2NH4HCO3 NH2COONH4 + H2O→NH4HCO3 + NH3 NH3+H2O + CO2→NH4HCO3 2NH3 + H2O + CO2→(NH4)2CO3 (NH4)2CO3 + H2O + CO2→2NH4HCO3 尽管有研究者提出氨法脱碳需以降低 CO2脱除效率为代价减少氨损失，而其再生能耗并不优于 MEA法。但初步研究表明,氨水可具有110 kg CO2 / kg NH3 以上的吸收能力，实现近 100%的脱碳效率。其中，氨水浓度、吸收反应温度、烟气中其他组分及再生方式等均会对脱碳系统运行造成直接影响。 2.3 膜分离法 膜分离过程是以气体在膜两侧的压差为驱动力，不同气体通过膜的渗透速率不同，渗透速率快的气体在膜的另一侧富集从而实现气体组分的分离。根据对气体分离的机理的不同，膜分离法可分为分离膜和吸收膜两类。吸收膜是在薄膜的另一侧有化学吸收液，并依靠吸收液来对 CO2 进行选择吸收，而微孔分离膜只起到隔离气体与吸收液的作用。图2为两种膜的分离原理示意图[7]。 图2 两种膜的分离原理示意图 膜分离法对膜的性能要求高，要求不仅具有高的CO2选择性，而且CO2在膜上的透过率越高越好。而烟气中的主要成分N2和CO2的分子大小相差不是太多，所以往往不容易分离。因此，高选择性和高渗透通量的同时获得一直是膜分离过程中首要注意的问题。此外，低的生产成本、高的热力学和化学稳定性、不易污染、清洗方便、使用寿命长等也是在选择膜的性能时力求达到的标准。膜分离过程由于其较大的界面，较好的装置模块性和操作可塑性以及高的传质系数使得其成为替代化学吸附过程最有潜力的一项二氧化碳捕集技术。 2.4 吸附法 活性炭、沸石、硅胶、分子筛等多孔吸附剂具有选择性吸附的性能，吸附法的原理是利用这些吸附剂在一定条件下对 CO2 进行选择性吸附，再将CO2 解析分离。按吸附原理的不同可分为物理吸附和化学吸附。按照工艺过程的不同，可以将之分为变压吸附（PSA）、变温吸附（TSA）和真空吸附（VSA）[8]。由于变压吸附具有再生时间短、能耗低的特点，而普遍被采用。 变压吸附技术[9]是利用吸附剂的平衡吸附量随组分分压升高而增加的特性,进行加压吸附、减压脱附的操作方法。PSA 已广泛用于气体分离领域。PSA 技术有以下几个特点: 工艺简单, 装置操作弹性大；能适合原料气量和组成较大波动；原料气中有害微量杂质可作深度脱除；无溶剂和辅助材料消耗；无三废排放, 对环境不会造成污染。位于西南化工研究设计院的国家变压吸附技术研究推广中心在合成氨、尿素、甲醇等生产领域，应用CO2 脱除工艺有诸多业绩。 2.5电化学法 Winnick最早提出使用熔融碳酸盐燃料电池膜从飞行舱的空气中分离 CO2,并且首先对用熔融碳酸盐膜从电厂烟气中分离 CO2进行了研究。最近,日本大阪研究社、英国石油公司和意大利 Ansaldo公司也对用熔融碳酸盐电化学系统分离捕集烟气中CO2进行了试验研究。Granite研究了使用碱性碳酸盐或碱土碳酸盐固态电解质分离烟气中 CO2 的可能性。Granite和 Pennline提出在正常量级下掺杂碱土碳酸盐可以增