过氧化氢的分析检测现状文献综述.docVIP

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文献综述 过氧化氢的分析检测现状 摘要:本文综述了近年来过氧化氢的检测方法,主要包括电分析化学法、光谱法、色谱法、滴定法、酶化学法等。并展望了该领域的发展趋势。 关键词:过氧化氢,电化学分析,光谱,高效液相色谱,滴定 1 引言 过氧化氢(别名双氧水)是一种重要的无机化工产品,广泛应用于纺织品、纸浆、工艺品的漂白,过氧化物的制备及杀菌消毒;高浓度的过氧化氢可用作液体高能燃料和氧源,还可用于合成树脂,用作激光引发剂。过氧化氢作为重要的无机化工产品,广泛应用于纺织、造纸、卫生、食品、医药、军事等多个领域,过氧化氢的应用前景相当广阔[1]。但是过氧化氢可致人体遗传物质 DNA 损伤及基因突变,与各种病变的发生关系密切。因此,对过氧化氢含量的测定是非常有必要的。过氧化氢有多种检测方法,如电化学分析方法、光分析方法、色谱分析方法等。 2 相关分析检测现状和发展 2.1 电化学分析法 化学修饰电极是目前最活跃的电化学和电分析化学的前沿领域之一。它是在电极表面进行分子设计,将具有良好化学性质的分子、离子或聚合物设计固定在电极表面,使之具有特定的化学和电化学性质。 2.1.1 染料修饰电极分析法 如:醋酸纤维素(CA)/普鲁士蓝(PB)复合膜修饰玻碳电极测定法[2]。作为第一种人工合成的聚合物,普鲁士蓝( Fe4|[Fe( CN )6 ]3·aq,Pussian Blue,简称PB )自从1704年被发现以来,其研究领域不断扩大,研究的对象从普鲁士蓝本身到其衍生物(通式为CnAp[B(CN)q]·aq,式中A和B为具有不同氧化态的过渡金属,其内、外层过渡金属可以是相同的,也可以是不相同的;C则为碱金属,它也可以不存在,表示式为MHCF,如KCo[ Fe( CN )6]·aq 可表示为CoHCF ),其应用领域从简单作为染料、显色剂,直到作为核电站废水的吸附剂,电化学的电极修饰材料、电显色剂、电池电极材料等。普鲁士蓝及其衍生物具有优良的电化学可逆性,高度的稳定性,制备成本低等优点,因而在化学修饰电极、电显色、二次电池等方面具有很大的应用前景。 普鲁士蓝及其衍生物的三维网状结构在无机结构中是独特的,在低密度,易掺杂溶剂以及可变的结构和计量学等许多方面,与交联的有机聚合物类似,还具有沸石特性,能在水溶液中很快地与碱金属离子发生交换。[12,14] 通常情况下 H2O2 直接在贵金属电极(如Pt,Au)和碳电极(如玻碳电极、碳纤维、石墨糊电极和碳膜电极)上进行安培检测,但是这种方法需要较高的工作电极电势,使得在样品中可能共存的干扰物质如抗坏血酸、胆红素、尿酸等产生干扰电流,对实验结果产生影响。为了克服这些问题,自组装技术被应用到 H2O2的检测中。普鲁士蓝(Pb)可以加速 H2O2 和电极之间电子转移的速率,这样工作电极电势就极大地降低,大约在0.0V 左右(相对于Ag/ACl)。如此低的电压使得H2O2 检测中极大地减少甚至避免了绝大部分干扰物质如抗坏血酸、胆红素、尿酸等产生的干扰。 如:新亚甲蓝修饰玻碳电极测定法[3]。利用新亚甲蓝(NMB)为中间媒介体,以对苯二甲醛为桥联试剂将其与辣根过氧化物酶(HRP)修饰于玻碳电极表面,制备成过氧化氢电化学传感器。该传感器能快速地对过氧化氢响应,线性范围为0.O~75.0 moL/L ,检出限低至0.278 moL/L。该方法用于检测过氧化氢简单快速而又灵敏,性能稳定。 2.1.2 纳米材料修饰电极[4] 纳米材料是指三维空间尺度至少有一维处于纳米量级(1~100 nm)的材料,它是由尺寸介于原子、分子和宏观体系之间的纳米粒子所组成的新一代材料。它包括体积分数近似相等的两个部分:一是直径为几个或几十个纳米的粒子,二是粒子间的界面。前者具有长程序的晶状结构,后者是既没有长程序也没有短程序的无序结构。 纳米粒子的高的比表面积、高的催化活性、特殊的理化性质及超微小性等特征,使其成为化学修饰电极中的新兴材料。纳米颗粒尺寸很小,表面的键态和电子态与内部不同,导致其表面活性位置增加,可用作催化剂,对催化氧化、还原和裂解反应都有很高的活性和选择性。纳米材料的特殊性能使得纳米材料修饰电极也具有以下特性: 表面效应纳米粒子的表面原子数与总原子数的比例随粒径的变小而急剧增大后所引起 的性质上的变化。 体积效应由于纳米粒子体积极小,所包含的原子数很少。 量子尺寸效应 当纳米粒子的尺寸下降到某一值时,金属粒子费米面附近电子能级由准连续变为离散能级;并且纳米半导体微粒存在不连续的最高被占据的分子轨道能级和最低未被占据的分子轨道能级,使得能隙变宽的现象,被称为量子尺寸效应。 2.1.3 有机化合物修饰电极检测法 如:甲氧苄啶修饰玻碳电极安培法[13]。电化学生物传感器测定 H2O2 的方法主要是电流法即氧化过氧化氢产生电流。镍和氧化

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