表面电镀聚苯胺对稀土-镁-镍基贮氢合金电化学性能的影响.docVIP

表面电镀聚苯胺对稀土-镁-镍基贮氢合金电化学性能的影响 摘要 本文研究了在不同条件下表面电镀聚苯胺对稀土-镁-镍基贮氢合金电化学性能的影响。即通过研究单一变量的改变对合金电化学性能的影响，得到各个条件的最佳值。表面聚苯胺，合金电化学性能得到改善：Cmax从360 mAh/g提高到3 mAh/g；在倍率方面，其高倍率性能HRD）从1.01 %提高到.12 %；在循环稳定性方面，合金电极在200周时的容量保持率S200从7.89 %提高到%。综上所述，在电镀电压2 V、电镀时间1.5 min和酸为硫酸的条件下，合金的电化学性能。 -镁-镍基贮氢合金 聚苯胺 电化学性能 电镀条件 1引言 金属氢化物/镍 (MH/Ni) 电池是以贮氢合金作为负极材料的新型二次电池，因具有能量密度高，耐过充/放电性能好，对环境无污染等优点，而特别适用于轻质、小型、便携式电子设备。目前商品化的AB5型贮氢合金具有易活化、循环寿命长等优点，但由于受到结构的限制，AB5 型贮氢合金的理论放电容量低 (理论电化学容量为370 mAh/g) ，并且经过多年的研究改进，其实际容量 (310 – 330 mAh/g) 已经接近于理论容量，提高的潜力有限，在一定程度上限制了 MH/Ni 电池的发展。开发高容量的贮氢合金已经成为目前极具发展前景的热点课题之一。 近年来，一类稀土-镁-镍基贮氢合金具有较高的电化学容量，可以达到约400 mAh/g。同时，稀土-镁-镍基贮氢合金具有特定的多相结构，由于多相之间的相互作用，其大电流放电能力和低温放电性能也高于AB5型贮氢合金。但是此类合金的循环稳定性并不理想，因此提高其循环稳定性具有非常重要的理论与实际意义。 本课题采取区别于传统合金表面处理的酸处理、碱处理、化学镀覆金属层等方法的电沉积镀覆聚苯胺的处理方法，进一步提高稀土-镁-镍基贮氢合金的循环稳定性。本方法是对适于新型稀土-镁-镍基贮氢合金表面处理方法的有益探索，也是改善此类合金电化学性能新方法的尝试。 2 实验部分2.1 合金将稀土-镁-镍基贮氢合金铸锭进行机械破碎、研磨并过筛，选取200目400目的合金粉末约2 g浸入电镀溶液中（pH = 6-7，苯胺浓度为1 %，酸与镀液的体积比约为1 ：500)电镀聚苯胺。 2.2 合金电极的电化学性能测试 将015 g合金粉与075 g羰基Ni粉混合均匀后，在15 MPa下冷压成直径10 mm、厚约l mm的圆片作为待测合金电极。合金电极的电化学性能测试在两电极体系中进行，测试系统由测试电极和辅助电极(Ni(OH)2NiOOH电极)组成，电解液为浓度6 moL的KOH溶液。合金电极的电化学性能使用DC5恒电流测试仪进行测试，充放电制度为：充电电流mA/g，除倍率放电性能测试外，其它均采用mA/g电流放电，放电截止电压为1V，充放电时间间隔为10 min。3 结果与讨论 3.1 电镀电压对合金电极电化学性能的影响 3.1.1 合金电极的活化性能 贮氢合金的活化性能是其电化学性能的重要指标之一。在充/放电电流密度为45 mA/g时，合金电极的初始放电容量C1st和最大放电容量Cmax如表1所示。 1 在不同电压下-镁-镍基贮1为-镁-镍基贮氢合金电极的活化曲线由图可知，合金电极均在3周后被完全活，并且合金的最大放电容量Cmax从 mAh/g(空白)提高到365 mAh/g（ V）。3.1.2 合金电高倍率放电能力主要由合金电极表面电荷的转移阻力和氢在合金体内的扩散速率所决定。合金电极的高倍率放电性能（HRD）可以用下式来表示： HRD = Cd / C60 其中，Cd是各放电电流密度下的放电容量，C60是60 mA/g放电电流密度下的剩余放电容量。计算结果 图2 在不同电压下-镁-镍基贮氢合金电极的HRD曲线图 图2是合金电极在不同处理电压下的HRD曲线图。由图分析可知，在电镀电压为 V时的倍率HRD最高。减小了电荷的转移阻力，并且提高了氢在合金体内的扩散速率，因而提高了合金的高倍率放电性能。3.1.3 合金3为合金电极的放电容量与充放电循环次数的关系曲线。合金电极经200次充/放电后的容量保持率S200可由下式表示： S200 = C200 / Cmax 其中，C200 为合金电极200周后的放电容量，Cmax 为合金电极的最大放电容量，合金电极S200的计算结果列于表1中。表1-镁-镍基贮合金电极的电化学性能样品 C1st（mAh/g） Cmax（mAh/g） HRD (%) S200 (%) 空白 269 3 78.89 1 V 242 365 21.74 81.89 2 V 241 363 19.53 84.09 3 V 242 364 20.57 82.64 图3 在不同电压下稀土-镁-镍基贮氢合金电极