卟啉及其衍生物对生物分子的识别研究进展.pdfVIP

第28卷 第9期 应 用 化 学 Vo1．28Iss．9 2011年9月 CHINESEJOURNALOFAPPUED CHEMISTRY Sep．2011 卟啉及其衍生物对生物分子的识别研究进展 侯长军” 张玉婵。 黄 舜。 刘 振。 沈才洪 张宿义 霍丹群。 (重庆大学生物工程学院 “生物流变科学与技术”教育部重点实验室(重庆大学) 重庆 4Ooo44； 泸州老窖股份有限公司 泸州) 摘 要 卟啉及其衍生物作为主体分子对生物分子的识别具有独特的优点：分子结构多样、形状选择、稳定性 好和敏感性高等。本文着重介绍了国内外关于卟啉对 DNA、氨基酸、醌和胺等的分子识别研究进展。 关键词 卟啉，分子识别 ，生物传感器，研究进展 中图分类号：0626 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2011)09-．0977-09 DOI：10．3724／SP．J．1095．2011．00579 生物传感器自2O世纪70年代出现以来，得到了迅猛发展。目前提高传感器的选择性，寻找新的具 有高选择性的生物分子识别材料已成为现代传感技术研究领域的前沿课题。卟啉及其衍生物种类繁 多，自身结构特殊，不仅具有丰富的电化学和光化学性质，还具有十分有趣的分子识别现象。卟啉及其 衍生物尤其是金属卟啉化合物含有金属离子及氨基或羟基，可与氨基酸等生命物质结合组成主客体分 子进行有效的分子识别。在生物化学中也常用于分子识别，如金属卟啉能对多种有机和生物分子进行 识别。本文综述了卟啉作为生物分子识别材料的研究进展。 1 卟啉分子识别 1．1 卟啉对 DNA 的识别 从 1979年Fiel等…证实水溶性四一(4一甲基吡啶基)卟啉及其金属衍生物能嵌入DNA的碱基以后， 人们开始以水溶性卟啉为模型化合物，利用物理和化学手段研究它们与DNA或RNA的相互作用。研 究发现，在适当条件下，金属卟啉可形成具有氧化活性的Fe—O中间体，或通过分子 内氢键 ，甚至其它 非共价键的方式与DNA结合，这对 DNA定位断裂、癌症的基因治疗、大片段基因的分子识别和基因免 疫印迹分析等均具有重要意义l2引。DNA和有机化合物之间相互作用的特征，对进一步洞悉分子识别 的机制相当重要 。光学研究 表明，TMPyP(5，10，15，20一四(Ⅳ-甲基吡啶酮4一烃基)-21H，23H一卟啉， Scheme1)与 自身互补双链 DNA的d(GCTrAAGC)的1TIAA区域结合，结合常数为2．5×10。L／mol，化 学计量比为 1：1。通过Soret带红移(422—440nm)和同时产生的高的减色效应 (约50％)表明了卟啉 TMPyP的n．体系与 d(GCTYAAGC)的相互作用。分子间核欧沃豪斯 (NOE)效应连接性观察进一步证 实TMPyP与d(GCTIAAGC)富含AT区域大沟处的分子结合模型。这种分子识别机制与药物设计高度 相关。 有报道 称NiTPPS(一种带有4个阴离子的镍 (1I)中位一四(4一磺酸基苯基)卟啉，Scheme2)能对 Z．DNA识别检测 。用聚(dG．dC)作为右手螺旋的B．DNA转换成左手螺旋的Z—DNA的可调节骨架，把 精胺作为诱导剂诱导Z—DNA构象的形成。圆二色谱 (CD)检测发现，当右旋 B一结构存在时，约400nm 处观察不到诱导循环二向色性 (ICD)的信号 ；而左旋 Z一结构存在时，出现了一个强的负激发偶联的CD 2010．10-06收稿，2010—12-29修回 国家 自然 科学 基金 30070569)资助项 目，重庆 市科 委攻 关项 目(2008AC7037)，重庆 大学 研 究生 创新 团 队 (200909B1008)，重庆大学研究生科技创新基金(201005B1A0010337)资助项 目，国家大学生创新基金 (CQUCX—G-2007)资助项 目 通讯联系人：侯长军，教授 ；Tel：023Fax：023E-mail：houcj@cqu．edu．cn；研究方向：生物材料、生化传感器等 应 用 化 学 第2