聚含氟丙烯酸酯／聚氨酯共聚物细乳液的制备及表征.pdfVIP

中 国胶 粘 剂 2008年 l2月第 17卷第 12期 一 14 CHINA ADHESIVES Vo1．17N0．12．Dee．2008 聚含氟丙烯酸酯／聚氨酯共聚物细乳液的制备及表征 郭小丽，熊圣东，易昌凤，徐祖顺 (湖北大学材料科学与工程学 院，湖北 武汉 430062) 摘要 ：以甲苯二异氰酸酯(TDI)和 甲基丙烯酸羟乙酯 (HEttY)为原料 ，合成 了丙烯酸酯／聚氨酯(PUA)预 聚体 ；采用细乳液聚合法 ，合成了聚含氟 PUA细乳液。使用红外光谱 (FT—IR)和核磁共振 (~H-NMR)表征了 PUA预聚体及共聚物的结构组成 ，用激光光散射粒度仪(PcS)分析了乳胶粒的粒径及其分布 ，并考察了氟 单体用量对乳胶膜的吸水率和表面性能的影响。研究结果表明，乳胶粒的粒径随着PUA预聚体用量的增加而 增大；当氟单体质量分数由0增至 20％时，乳胶膜的吸水率由 10．3％降至 4．2％，表面自由能由34．89mJ／m 降 至 15．66rnJ／m ，说明氟单体的加入较好地改善了乳胶膜的表面性能。 关键词 ：细乳液聚合 ；含氟丙烯酸酯 ；丙烯酸酯 ／聚氨酯 ；表面性能 中图分类号 ：TQ433．432：TQ433．436：0631．5 文献标识码：A 文章编号：1004—2849(2008)l2—0014—04 0 前 言 1 实验部分 丙烯酸酯 ／聚氨酯 (PUA)复合乳液具有优异 的 1．1 实验原料 物理化学性能和环境友好性，因而广泛用于涂料、胶 甲苯二异氰酸酯 (rf1)I)，分析纯 ，天津博迪化工 粘剂和印刷等行业”q；但是 ，该聚合物乳胶膜的耐 有 限公司 ；甲基 丙烯酸羟 乙酯 (HEMA)，分析纯 ， 水性和耐油性不佳3【I。含氟聚合物具有 “三高两憎” Fluka进 口分装 ；甲基丙烯酸十二氟庚酯 (FA)，分析 (即较高的表面活性 、化学稳定性和化学惰性及憎水 纯 ，哈尔滨雪佳氟硅化学有 限公司；甲基丙烯酸甲 憎油)特性141，是优 良的成膜材料[51。在聚氨酯 (PU)中 酯 (MMA)、丙烯酸丁酯 (BA)，分析纯 (减压蒸馏后 引入氟元素可显著改善 PU的耐水耐油性能。王小 于 一5℃贮藏)，天津博迪化工有限公司 ；二月桂酸 君6【1等综述 了 目前 国内外氟化 PUA乳液的研究现 二丁基锡 (DBTL)，化学纯 ，中国医药上海化学试剂 状 。 公司；正十六烷 (HD)，分析纯 ，德国ABCR公司；偶 细乳液聚合的主要成核场所为单体液滴，单体 氮二异丁腈 (AIBN)，分析纯 (重结 晶处理)，中国医 在乳化剂和助乳化剂的共同作用下，形成稳定的亚 药上海化学试剂公司；十二烷基硫酸钠 (SDS)，分析 微米粒子 (30-500tim)，引发剂直接在单体液滴内引 纯 ，上海英鹏添加剂化工有限公司；丙酮，分析纯，天 发成核i71。这对含氟单体的乳液聚合是极为有利的， 津市福晨试剂厂 ；去离子水，自制。 因为含氟单体在水相中的溶解度很低 ，会影响聚合 反应的顺利进行181。 1．2 实验仪器 本文先将 甲苯二异氰酸酯 (TDI)和甲基丙烯酸 XH—l0oA型电脑微波催化／合成萃取仪 ，北京 羟 乙酯 (HEMA)在催化剂存在下进行反应 ，制得 祥鸪科技发展有限公司；SK2200H型超声波清洗 PUA预聚体 ；然后采用细乳液聚合法 ，将 PUA预聚 器，上海科导超声仪器有限公司 ；SCIENT2一IID型 体与含氟丙烯酸酯、丙烯酸酯单体共聚，制得了稳定 超声波细胞粉碎机 ，宁波新芝科技