醛酮化合物的液相色谱保留行为的考察及其多元分离条件的优化.pdfVIP

醛酮化合物的液相色谱保留行为的考察 及其多元分离条件的优化 李瑞江 邹汉法 张玉奎 （中国科学院大连化学物理研究所 国家色谱研究分析中心 大连 116011） 提要 考察了大气污染物中醛酮化合物在甲醇/水、乙腈/水和四氢呋喃/水三个二元流动相体系中的液相色谱 保留行为，并对醛酮化合物在各体系中的选择性差异进行了考察。在此基础上选择最佳的流动相体系，应用 “均 匀-重复设计优化法”对醛酮样品进行多元等度分离条件的优化，获得了醛酮样品最优的液相色谱分离条件。 关键词 高效液相色谱法，醛和酮，保留行为，均匀-重复设计优化法 1 前言 2 实验部分 大气污染物中的醛酮化合物，因其对人体有很 大的危害，已越来越引起人们的重视，并被美国国家 2.1仪器与试剂 环保局列为大气污染源的监测项目之一。美国国家 LC-LOAD高效液相色谱仪(Shimadzu，日本)； 环保局与我们单位进行过一些合作，开展有关大气 Spectra100可变波长紫外检测器(Spectra-Physics, 毒物的色谱分析方法的研究工作。对醛酮化合物在 美国)；DL-800智能色谱工作站 （中科院大连化学物 高效液相色谱(HPLC)中的保留行为及其最优化分 理研究所国家色谱研究分析中心）。甲醇(MeOH)为 离条件进行了考察，为大气污染的监测和控制建立 分析纯，经过重蒸，乙腈(ACN)为光谱纯，四氢呋喃 可行的分析方法打下基础，具有很重要的意义。 (THF)为分析纯，水为二次蒸馏水。醛酮化合物标准 到 目前为止，国内外的色谱工作者已经发展出 品经2,4-二硝基苯肼(DNPH)衍生，由美国国家环 很多用于液相色谱等度优化的方法。这些方法[1.2]大 保局提供:1.异戊醛(isovaleraldehyde),2.间-甲基 致可以分为两类。一类是不考虑色谱保留机理，实验 苯 甲醛 (m-tolualdehvde),3.苯 甲醛 (benzelde- 在前设计在后的串行优化法，例如:单纯形法(sim- hyde),4.对-甲基苯甲醛(p-tolualdehyde),5.庚醛 plex)、复合形法 (complex)、重复设计法 (iterative (heptaldehyde),6.丙烯醛(acrolein),7.乙醛(ac- design)等。这些方法的优化结果往往是经过多次的 etaldehyde),8.丁烯醛(crotonaldehyde),9.丙酮 重复循环得到的，所以一般精度很高，但是往往实验 (acetone)，10.醌(guinone)，11.丁醛 (butyralde- 次数比较多，并且容易导致局部优化。另一类是设计 hyde)，12丙醛(propionaldehyde)，13糠醛(fur- 在前实验在后的并行优化法，例如:窗口图法(win- furaldehyde),14.戊醛(valeraldehyde),15.邻-甲基 dowdiagrams)、重叠分辨图法(ORM)，临俳界带法 苯 甲醛 (o-tolualdehyde),16.异丁醛(isobutyralde- (criticalbandmethod)等。这一类方法考虑了色谱保 hyde),17.甲醛 (formaldehyde),18.苯乙酮 (ace- 留值与流动相组成之间的关系，容易得到全局优化， tophenone),19.异佛尔酮(isophorone),20.甲乙酮 并且实验次数比较少。但是这一类方法的优化结果 (MEK),21.2,5-二 甲基苯 甲醛 (2,5-dimethylben- 的精度往往 比较低，而且大多数方法在用于复杂样 zaldehyde)。在下文中，用序号代表对应的醛酮化合 品 如（醛酮样品）的分离条件优化时，都存在一定的