链状双杂芳基乙烯化合物的合成与光化学性质研究.pdfVIP

V o l. 2 1 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 8　 2 0 0 0 年 8 月 　　　　　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　　　　　　 12 11～ 12 15　 链状双杂芳基乙烯化合物的合成与 光化学性质研究 张文勤　王淑丽　赵海涛　庄俊鹏　孙　浩　赵抒娜　郑　艳　李春葆 (天津大学化学系, 天津 300072) ( ) ( 摘要　合成了 1, 双[4[2[2 5甲基苯并　唑基 ] 乙烯基]苯氧基]烷烃 : = 3; : = 4; : = n a n b n c n ) ( ) ( ) 6 和 2, 2 ’双[4[2[2 5甲基苯并　唑基 ] 乙烯基]苯氧基] 乙醚 d 4 个新化合物. 用元素分析、红外、 紫外、核磁共振谱和质谱表征了其结构. 用紫外吸收光谱跟踪研究了 _ 在紫外灯照射下的变化, 发 a d 现上述化合物在高压汞灯照射下可同时发生反顺异构化和[2+ 2 ]分子内光二聚两种反应, 反顺异构化反应 迅速可逆, 而光二聚反应进行缓慢且不可逆. 增加链长有助于提高分子内光二聚反应的速率. 分子内光二聚 反应不受空气中氧的影响的事实表明其是经激发单线态历程进行的. 还发现分子内光二聚体在短波紫外光 照射下容易进行逆[2+ 2 ]光解开环反应. 上述化合物分子内光二聚和光解开环反应可以反复进行多次, 表 明该类化合物具有较高的光稳定性. 关键词　双杂芳基乙烯; 分子内光二聚; 反顺异构化; 光解 中图分类号　 644　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2000) 0812 1105 O A 有关二苯乙烯衍生物[ 1～ 4 ] 及苯乙烯基吡啶盐[ 5～ 8 ] 的光二聚反应已有很多报道, 本课题组近年来还 对含　唑环的杂芳基乙烯的光二聚反应进行了研究[9～ 11 ]. 这些化合物按激发单线态历程进行光二聚反 应且主要得到“头对尾”式二聚体, 所得二聚体在低压汞灯照射下还能全部光解开环重新生成原来的单 体[ 8, 10, 11 ]. 由于光二聚反应是双分子过程, 反应受浓度制约, 只有在单体浓度较高时才能顺利实现. 如 果我们能够用柔软的分子链将两个杂芳基乙烯单体连接起来, 把分子间光二聚反应转变为分子内光二 聚反应, 便可以使光二聚反应不再受浓度制约. 同时由于受连接链的束缚, 光二聚产物的结构也有可 能由原来的“头对尾”式结构转变为“头对头”式结构. 为此, 我们合成了下列 4 个链状双杂芳基乙烯化 合物, 并研究了其在溶液中的光化学性质. 收稿 日期: 19