格氏试剂——重要的金属有机化合物.pdfVIP

1999 年 12 月 石家庄大学学报 D ec. 1999 　第 11 卷第 4 期　　　　　　　　　 　　Journal of Sh ijiazhuang U niversity　　　　　　　　　　　 V o l. 11　N o. 4 格氏试剂——重要的金属有机化合物 冯 玉 玲 (河北师范大学化学系, 050091, 石家庄) 摘　要　通过格氏试剂与含活泼氢化合物、卤代烃、金属卤化物、羰基化合物、酰基化合物、 酯、腈、环氧化合物的反应得出格氏试剂的特点是形成碳链更长的化合物. 关键词　格氏试剂　亲核试剂 分类号　 621. 258 O 卤代烷和金属镁在无水乙醚中反应, 生成的烷基卤化镁(RM gX ) 称为格氏试剂, 它是有机合成中一个非 常重要的试剂, 格氏试剂中 — 的两个元素的电负性不同, 碳上带有部分负电荷, 镁上带有部分正电荷, C M g - + — , 因此格氏试剂中的 是一个亲核试剂, 可与正离子或某些分子中具有正电荷的部分发生反应, 因而 C M g R 格氏试剂是一种活泼的化合物, 其反应如下: 1. 与含活泼氢的化合物反应[ 1A ] 　格氏试剂的性质很活泼, 能与多种含活泼氢的化合物作用, 生成相应 的烃: = , , ≡ , , , , , H Y HOH ROH RC CH HX N H 3 RN H 2 R 2N H RCOOH 以上反应说明卤代烃通过生成格氏试剂, 可以制得相应的烃. 2. 与卤代烃反应[ 1B ] 　格氏试剂和卤代烃发生偶合作用, 形成烃: + ′ — ′+ 2 RM gX R X R R M gX 可以利用此反应制备烃类化合物. 但用饱和卤代烃进行反应, 往往产率不高, 若用活泼的卤代烃, 如烯丙型、 苯甲型卤代烃与格氏试剂反应则产率较高, 是合成末端烯烃的一个方法, 例如: = — + = — = — — — = CH 2 CH CH 2C l CH 2 CH CH 2M gC l CH 2 CH CH 2 CH 2 CH CH 2 3. 与金属卤化物的反应[ 1B ] 　格氏试剂可与还原电位低于镁的金属卤化物作用, 这是合成其它有机金属 化合物的一个重要方法: + 2+ 3+ 4+ 2+ 2+ 4+ + 2+ 　 　 　 　 　 　 　 　 　　 L i M g A l Si Zn Cd H Sn Cu H g 还原电位　 顺序降低 3 + 3 3 + 3 2 RM gC l A lC l R A l M gC l 4. 与羰基化合物反应　不同的羰基化合物和格氏试剂反应, 可分别得到一、二、三级醇: H H H O 2 +