D-葡萄糖酸衍生物C5和C6羟基保护基迁移现象研究.pdfVIP

http：／／www．hxtb．org 化学通报 2011年 第 74卷 第6期 · 569 · D-葡萄糖酸衍生物 C5和 C6羟基保护基迁移现象研究 刘起军 李 宏 周国春 ( 中国科学院广卅I生物医药与健康研究院 广卅l 510663； 中国科学院研究生院 北京 100039) 摘 要 2-O一甲基-3，4-O一丙酮叉基一D一葡萄糖酸甲酯 (6)的c6羟基用乙酰基保护 、c5仲羟基用 TBS保护 得到化合物 8，碳酸钾脱除 C6一O一乙酰基 时，C5一O—TBS迁移到 c6羟基得到了化合物 9(74％收率)，没有得到 目标产物 12；将化合物6的c6羟基用 TBS保护、c5羟基乙酰基保护的化合物 lO，四丁基氟化铵脱 除 C6一O． TBS的实验中得 到了C5一O一乙酰基迁 移的化合物 7(90％收率 )，没有得到 目标产物 l1。 关键词 2-O一甲基一3，4-O．丙酮叉基．D．葡萄糖酸 甲酯 羟基 保护基迁移 ProtectingGroup M igration ofC5-oH and C6-oH OfD-gluconateDerivatives LiuQijun 一，LiHong 一，ZhouGuochun (GuangzhouInstitutesofBiomedicineandHealth，ChineseAcademyofSciences，Guangzhou510530 GraduateSchoolofChineseAcademyofSciences，Beijing100039) Abstract Methyl2-O—methyl一3，4-0-(1一methylethylidene)一D—gluconate (6)wasprotectedbyacetyl(Ac)at C6andtert．1】utyldimeIhy1sily1(TBS)atC5toformcompound8orbyTBSatC6andAcatC5togivecompound10． Treatmentofcompound8withK2CO3resultedinTBSgroupmigrationfrom C5toC6togeneratecompound9 (74％ yield)withoutdesiredproduct12；meanwhile，deprotectionofC6一O—TBSofcompound10byTBAFledtocomplete acetylgroupmigrationrfom C5toC6andformationofcompound7 (90％ yield)withoutdesiredproduct11． Keywords Methyl2-O—methyl一3，4-O一(1-methyk山ylidene)一D-gluconate，Hydroxyl，Protectinggroupmigration 多羟基的糖类化合物经常作为合成手性化合物的手性源 ，然而，在合成过程 中羟基的保护及保 护基的变换和脱除都可能引起羟基保护基的迁移和重排 。 0H Ho H H BengamideE(1) (3S,4R)一BengamideE(2) D-Glucono．Lactone(3)