LiFePO4的制备及其电化学性能研究.pdfVIP

维普资讯 734 勤 铉 曹孝 斟 2004年第6期(35)卷 LiFePO 的制备及其电化学性能研究 朱 伟，樊小勇，胡 杰，潘复生 (重庆大学 化学化工学院材料科学与工程学院，重庆 400044) 摘 要 ：介绍用工艺较简单的溶肢凝肢法制备橄榄石结构的 800C，惰性气氛条件下，高温炉中灼烧 6～24h，得到LiFeP0· LiFeP0．锂离子电池正极材料。讨论了不同的烧结温度和烧结 粉末样品。将样品、导 电碳、粘接剂 (LA一133。中国科学院成都 时同等条件对材料电化学性能的影响。掺杂Cu后 ，以0．2mA／ 有机化学研究所制)按0．85：0．1：0．05的比例混合。在铝箔上 cm2放 电。放 电容量 145mAh／g。 制备成正极。用金属锂片作为对 电极 ，电解液为溶于碳酸乙烯 关键词：锂离子电池 ；LiFePO．；溶胶一凝胶法 酯 (EC)和碳酸二乙酯 (DEC)混合溶液 (其体积比为 1：1)的六 中图分类号：TM912 文献标识码 ：A 氟磷酸锂(LiPFs，lmol／L)。隔膜为 Celgard2400。在干燥手套 文章编号：1001—97312【004l06—0734—02 箱中组装成试验电池。用x射线衍射分析材料的物相组成，用 循环伏安法扫描 ，充放电循环评价了材料的性能。 1 引 言 3 结果与讨论 锂离子二次电池是以嵌锂化合物作为正极材料的最新一代 高比能蓄电池[ 。具有电池电压高、比能量大、循环寿命长。自 3．1 合成温度对材料性能的影响 放电小以及有利于环保等优点，已经在掌上电脑、手机等广阔的 样品在 550、600、650、700、750、800℃时合成制得的LiFe- 领域大量使用。且有希望作为电动汽车的清洁动力能源。目前 PO,的对应放电容量分别为 109、113、128、122、102、48mAh／g~ 商业用锂离子电池中。正极材料主要采用具有层状结构的Li— 结果看出随着合成温度的升高，合成产物的比容量先升高，在 ．n 岳¨I摹暑ul CoO 。但钴的价格昂贵、资源有限。使锂离子电池的应用受到 650~2时达到最大值 ，然后又开始下降。显然650℃是烧结的最 限制，因此研究和开发高性能、低价格的正极材料成为锂离子电 佳温度。 池进一步发展和大规模应用的关键。其后人们研究LiNi0。，由 图1是样品在 550~800℃的x射线衍射图，与LiFeP0．的 于LiNiO。合成困难及安全性的问题 。没投入实际应用。虽然尖 标准卡片(40-1499)对比，650℃烧结的样品重叠最好。在7OO℃ 晶石LiMn,O．比容量高。资源丰富。价格便宜，受到人们的关 的样品中开始出现新的物相。在800℃时此新物相出现强峰(图 注。但由于在高温下，循环充放电容量衰减快，也影响其实际的 中用 “*”标 出)，峰的 2位置在：40．213、44．300、47．227。与 应用。1997年 Goodenough[钉等研究发现橄榄石结构的LiFe— Fe2P标准卡片 (27-1171)一致。说明样品在 700℃以上可形成 PO．可作为锂离子电池正极材料。该材料有较高的理论比容量 Fe。P。由于Fe。P的形成，样 品中LiFePO 含量降低致使样 品 (170mAh／g)、在3．4V左右有平稳的放电电压平台、价格便宜、 的放电容量下降。 并有环保及安全性能好等优点引起了广泛的关注。对于 LiFe— PO4材料，目前主