马来酸二甲酯加氢制1，4-丁二醇工艺研究.pdfVIP

第37卷第6期 当 代 化 工 Vo1．37，No．6 2008年12月 ContemporaryChe~calIndustry December，2008 马来酸二甲酯加氢制 1，4一丁二醇工艺研究木 乔 凯，许 良，张宝国 (抚顺石油化工研究院，辽宁 抚顺 113001) 摘 要：研究了马来酸二甲酯(DMM)~II氢工艺条件对反应结果的影响，试验结果表明提高温 度、压力及降低DMM进料空速有利于DMM转化率的提高。优化的工艺条件为：温度 170—18O℃， 压力6．0MPa，体积空速O．1—0．25h～。工业侧线试验结果表明，在温度 170℃、压力6．0MPa、DMM 空速0．13h一、氢酯摩尔比300：1等条件下，催化剂级配装填，转化率≥99．5％，总有效选择性≥ 99．0％，催化剂稳定性好。 关 键 词： 马来酸二甲酯；加氢；工艺研究；1，4一丁二醇；级配装填 中图分类号：TQ223 文献标识码：A 文章编号： 1671—0460(2008)06—0564—04 马来酸二甲酯加氢制 1，4一丁二醇的反应生 1．2 原 料 成物中主要含有 1，4一丁二醇、四氢呋喃、 一丁 马来酸二甲酯，工业级，纯度 99％。 内酯、正丁醇、甲醇和水，其中1，4一丁二醇 、四 氢气，工业级，纯度I99．7％。 氢呋喃和 -y一丁内酯均为市场急需的高附加值 1．3 工艺评价装置 化工产品，因此，开发生产 1，4一丁二醇并联产四 评价装置为小型固定床反应器。小试反应器 氢呋喃和 ^y一丁内酯的技术具有重要的意义。目 由内径 25mm，外径 40mm，长 1200mm的不 前，在 1，4一丁二醇的各种生产方法中，丁烷一顺 锈钢管制作，轴心装有 8的热偶管。催化剂经 酐法[1】在世界上被公认为技术经济性最优的工 瓷环稀释后，分段装入。马来酸二甲酯由SZB一2 艺路线。 双柱塞微量泵打人汽化器，高纯氢气进入汽化 抚顺石油化工研究院(FRIPP)已经完成了顺 器，混合汽化后由反应器上部进入。在催化剂作 酐酯化生产马来酸二甲酯的技术研究，酯化催化 用下，发生加氢反应。反应产物经冷凝后，在相分 剂已经实现了工业应用。为形成 l，4一丁二醇生 离器发生气液分离，气体经流量计计量后排放， 产的成套技术，FRIPP进行了马来酸二甲酯加氢 收集液体产品，称重分析。 制 1，4一丁二醇并联产四氢呋喃、 一丁内酯工 1．4 分析仪器 艺及催化剂研究。本文主要论述马来酸二甲酯加 分析仪器为SP一3420气相色谱仪，配备HP 氢工艺的研究。 3396积分仪，使用柱长3m，内径3mm，固定相 为GDX一202(60～80目)的色谱柱。 1 实验部分 2 结果与讨论 1．1 催化剂制备 催化剂制备过程采用共沉淀法，添加助剂材 本文以FME一2催化剂进行工艺条件的考察 料制得两种铜系氧化物粉状颗粒物料，并经干燥 和优化试验 。以下各表 中 THF、BDO、GBL、 和焙烧，选择合适的压片成型条件，制备出含助 BUOH分别表示四氢呋喃、1，4一丁二醇、 一丁 剂的两种铜系氧化物催化剂FME—l和FME一2。 内酯、正丁醇