渣油加氢处理催化剂失活的探讨.pdfVIP

· 28· 厂州化工 2008年36卷第6期 渣油加氢处理催化剂失活的探讨 李天游 ，葛海龙 (1华东理工大学化工学院，上海 200237；2抚顺石油化工研究院，辽宁 抚顺 113001) 摘 要 ：渣油加氢催化剂失活经历三个阶段，即焦炭而引起的初期的快速失活，金属硫化物所致的中期的缓慢失活，孔 堵塞造成的最后阶段的快速失活。积炭失活与许多因素有关，包括原料油的性质，催化剂性质，工艺条件。金属硫化物在催化剂 上的沉积会造成催化剂本征活性的降低及内扩散阻力的增加。最后阶段的快速失活的原因是大量金属与积炭堵塞了孔道。 关键词 ：渣油加氢处理；失活；积炭；金属沉积 DiscussionontheDeactivation ofResidueHydrotreatingCatalyst LITian-you ，GEHai—f0n (1EastChinaUniversityofScienceandTechnology，Shanghai 200237，China； 2FushunResearchInstituteofPetroleumandPetrochemicals，SINOPEC，Fushun 113001，China) Abstract：Threestagesofresiduehydrotreatingcatalystdeactivation，namely，arapidinitialdeactivationbycoke deposition，agradualdeactivationduetometalsulfidesdepositsinthemiddleoftherunandaveryrapidfinaldeactivation attheendoftheurnbyporemouthpluggingwasdiscussed．Thecokedepositiondsweregreatlyinfluencedbyfeedstock properties，thepropertiesofcatalystsandreactionconditions．Metaldepositscausedagradualdeactivationbythe decreaseofintrinsicreactivityandtheincreaseofeffectofinternaldiffusion．Attheendoftheurn，thelargemetaldeposits andcokeformationleadtodeactivati0nbyporeplugging． Keywords：residuehydrotreatingcatalyst；deactivation；coke；metaldeposit 渣油含有大量的胶质、沥青质和金属等杂质，在加氢处 比，可以溶解在甲苯和四氢呋喃等有机溶剂，氧化温度较低。 理反应过程中将产生大量的焦炭和金属硫化物，不断覆盖催 难除积炭具有较低的H／C比，不溶与有机溶剂，沥青质与一 化剂活性中心，阻塞催化剂孔道 ，造成催化剂的失活。 些胶质吸附在催化剂载体的酸性中心上生成难除积炭，氧化 在不同的运转阶段，催化剂的失活规律也不一样。一般 温度较高 。 认为，在催化剂的运转过程中催化剂逐渐失活，其失活经历 初期快速失活由于在加氢处理反应条件下，催化剂的结 三个阶段，即初期的快速失活，这是由于易生焦物质在催化 焦是一个平衡过程，一方面沥青质及一些稠环芳香化合物等 剂表面的吸附并进一步生成焦炭而引起的；中期的缓慢失 易生焦物质吸附在催化剂上；另一方面在催化剂作用下，氢 活，在这一阶段焦炭在催化剂上的沉积达到了平衡 ，失活主 气将积炭氢解，从而抑制结焦。待稳定后，结焦量不再改变I61。 要由于金属硫化物在催化剂上的沉积所致；最后阶段的快速 根据以上所述，得出初期快速失活的模型7[1： 失活，产生于大量焦炭和金属的沉积而引起的孔阻塞 1。