聚酰亚胺薄膜的酰亚胺化方法.pdfVIP

聚酰亚胺薄膜的酰亚胺化方法 吴国光 天津感光材料公司,天津 摘 要:本文介绍了聚酰亚胺薄膜的两种酰亚胺化方法,即热酰亚胺化 和化学酰亚胺化 方法。指出了目前我国生产厂家所采用的热酰亚胺化法的不足之处。阐述了化学酰亚胺化法的优点及其研发途 径。指出我们只有走自主研发和技术创新之路,进行具有产业化前途的,高效的聚酰亚胺薄膜化学酰亚胺化技 术的开发,才能适应日益增长的高新技术的发展需要。 关键词:聚酰亚胺;聚酰胺酸;薄膜;热酰亚胺化;化学酰亚胺化 中图分类号: 文献标识码: 文章编号: ? 化法是指单纯由加热实现酰亚胺化的方法。化学 引言 酰亚胺化法是在聚酰胺酸溶液中添加适量的脱水 剂和酰亚胺化催化剂,再以一定的热能实现脱水 综合性能优异、用途广泛的特殊高分子材料 闭环酰亚胺化的方法。与热酰亚胺化法相比,化 聚酰亚胺 薄膜的制造工艺过程是首先进行树 学酰亚胺化法所需时间短、生产车速快、产能高。 脂合成,由芳香族二酐如均苯四甲酸二酐 ? 产品性能较热法优良,应用范围广。目前,我国 和芳香族二胺如 , 二氨基二苯醚 的生产厂家只能采用热酰亚胺化法工艺,而美、 ,在极性有机溶剂如二 甲基乙酰胺 日等国早已既可采用热法又可采用化学酰亚胺化 中以大致等摩尔比进行缩聚反应,生成 法生产。故他们的产品综合性能好,应用范围广。 聚酰亚胺树脂的予聚体 前体 聚酰胺酸 聚酰亚胺薄膜制造有两种方法,即流延法与 溶液。再将此聚酰胺酸溶液在支持体上涂布或流 流延一双向拉伸法。前者是仅经流延工艺即制得薄 延。例如,在流延机的不锈钢制循环无端带或大 膜产品。后者是先进行流延,再经双向拉伸才制 型金属旋转辊筒上流延,形成含有一定量残留溶 得聚酰亚胺薄膜产品。无论哪种工艺均可单独采 剂等的具有自支持性的聚酰胺酸凝胶薄膜。 用热处理法或化学处理法以及采用热处理与化学 这种具有自支持性的凝胶膜状的聚酰胺酸需 处理相结合的酰亚胺化方法。 经脱水闭环,即酰亚胺化反应才能转换成为聚酰 亚胺树脂薄膜。 热酰亚胺化法 及其不足 脱水闭环酰亚胺化有 种方法,即热酰亚胺化 之处 法 与化学酰亚胺化法 。热酰亚胺 收稿日期: ? 一 热酰亚胺化法通常是以连续或逐步升温方式 作者简介:吴国光 一 ,男,天津,高级工程师,主要从事聚酯薄 对聚酰胺酸流延膜进行加热干燥,然后在较高温 膜涂层及其相关化学品的合成、数码影像耗材及特殊高 度下进行热处理。例如,先在 ℃下干燥 ,干 分子材料聚酰亚胺的研发。信怠记器材犸 年 薷 ;卷 辇 期 综 述 燥至其膜的固含量为 ~时,再将该 性以保证用于等产品时符合其加工工艺和产 膜逐渐加热至~℃,使聚酰胺酸流延膜脱 品使用的要求。聚酰亚胺薄膜应具有如下的物性: 水环化,转化为聚酰亚胺薄膜。此时,若取样进 具有适度的热膨胀性:它是通过控制聚酰 行红外光谱分析,可见 ? 红外光谱带消失,出 亚胺薄膜的线性膨胀系数来实现的。要求将薄膜 现酰亚胺环红外光谱带】 。将聚酰胺酸溶液在不锈 产生翘曲和弯曲的程度控制在不大的范围内; 钢制循环无端带上流延,开始随着加热干燥、溶 具有尽量小的吸水、吸湿性:如果聚酰亚 剂挥发,逐渐形成具有自支持性的凝胶膜。此时, 胺薄膜的吸水、吸湿性大,将导致其吸湿膨胀系 便有少量的聚酰胺酸脱水闭环酰亚胺化。在采用 数变大,尺寸稳定性变差,会给等产品的制 单纯流延法制膜时,有的在流延机后面设置专门 造和应用带来诸多弊病。降低线性膨胀系数会提 的酰亚胺化炉,将具有自支持性的聚酰胺酸凝胶 高尺寸稳定性,但也会损失柔性。所以,要求聚 膜从循环钢带上剥离引人酰亚胺化炉,在~ 酰亚胺基材薄膜应具有适度范围的线性膨胀系数 ℃下进行完全的脱水闭环酰亚胺化。有的不设 和小的吸湿膨胀系数; 置专门的酰亚胺化炉,仅设定工艺为在流延机中 具有大的弹性模量:若基材薄膜的弹性模 完成全部的脱水闭环酰亚胺化。在流延一双向拉伸 量小,则刚柔性差,尺寸稳定性便差。 法制膜工艺中,将工艺条件设定为在横向拉伸机 在的加工和应用中,我们需要的是以上 中进行完全的脱水闭环酰亚胺化。在热酰亚胺化 个物性指标协调的聚酰亚胺薄膜。日本钟渊公司 法中,若流延膜及凝胶膜干燥过快会产生气泡及 的金城永泰等人提出以下 个协调的指标。在他 凝胶条道等弊病。但适宜的干燥条件耗时较长, 们的发明中, 个指标被协调的控制在: 只能设定低车速来完成,故产能低。℃~℃时的线膨胀系数 ~ /℃ 在我国,早在 年代谢光贤等即对聚酰亚胺 弹性模量 .以上吸湿膨胀系数薄膜的热酰亚胺化工艺条件进行了研究:测定了 以下 。 聚酰亚胺薄膜的热酰亚胺化程度,确定了热酰亚 具有这样 个协调指标的聚酰亚胺薄膜可用于 胺化开始的最低温度和使热酰亚胺化进行完全的 高精细,带,高密度录像带带基等的制