W—HMS催化剂的制备及其在戊二醛合成中的应用研究.pdfVIP

亿 亏 与生 物 Z狸 2011，Vol28No．8 Chemistry Bioengineering doi：10．3969／j．issn．1672—5425．2011．08．013 W—HMS催化剂的制备及其在戊二醛合成 中的应用研究 周建敏 。牛显春 ，施伟军 (1．广 东石油化工学院化学与生命科 学学院，广东 茂名 525000； 2．广东石油化工学院化工与环境工程学院，广 东 茂名 525000) 摘 要 ：以(NH )zWO 为钨源，采用原位法合成 W—HMS催化剂 ，利用 XRD、FTIR等手段对其结构进行 了表征 ；以 w—HMS催化环戊烯氧化合成戊二醛 ，考察 了相关因素对戊二醛收率的影响，通过正交实验确定优化反应条件如下：叔 丁醇为溶剂、反应 时间为 28h、反应 温度 为 35℃ 、催化 剂用量为 3．4979g，在 此条件 下，戊二醛收率达 78 。XRD表 征 显示，w—HMS具有介孔分子筛的特征结构 ；FTIR分析表 明，w 原子 已成功进入分子筛骨架。 关键词 ：W—HMS催化 剂；戊二醛 ；合 成；正交 实验 中图分类号：TQ032．41 文献标识码 ：A 文章编号：1672—5425(2011)08—0049—03 戊二醛 (GA)是重要的精细化工产品和中间体 ，广 硅酸乙酯 (TE0s)。以上试剂均为分析纯 。 泛应用于生物 医学工程 、细胞免疫学、生物化学、皮革 x一射线衍射仪 ，日本 岛津公司；GC-7890F型气相 化学、组织化学及食 品、微生物工业 、环境保护等领 色谱仪 ，上海天美科学仪器公司 ；SRJX一6—9型马弗炉； 域 ]。由于戊二醛性能优异、应用广泛 ，其合成方法的 SYP型恒温水浴锅 。 研究也受到重视 。 1．2 W-HMS催化剂的制备 利用石油加工业的副产品环戊烯氧化合成戊二醛 在 35℃下 ，按照 (Si)： (W)一30、n(DDA)： 的路线，属于节能减排技术 。若采用均相催化，溶剂用 (TEOS)一0．30的比例，将模板剂 DDA溶于 pH=4 量大 、生产成本高、催化剂分离 回收困难 ]，影响了该 的(NH )。WO 水溶液 中，加入乙醇作为共溶剂 ，搅拌 技术 的推广和应用。而多相催化具有溶剂用量小、生 约 1h使之成为澄清的溶液，在剧烈搅拌下将 TEOS 产成本低 、催化剂容易分离和重复使用等优点 ，因此， 缓慢滴加至溶液 中，得到 白色胶状混合物，待 TEOS 研究多相催化合成戊二醛技术具有重要的现实意义。 加完 (约 1．0h)后继续搅拌 2h晶化 。停止搅拌 ，静置 该技术的关键是新型催化剂的制备 。目前，采用原位 12h，过滤出白色固体 ，用蒸馏水洗涤 。于 100℃烘干 法以NaWO 为钨源合成 W—HMS多相催化剂 的研 2h去除水分 ，然后在空气 中以 100℃ ·h 的速度升 究较多，该方法由于催化剂的酸中心容易中毒而导致 温至 600℃，焙烧 2h除去 DDA，即得黄绿色的 w— 活性下降L3]，如果要去除钠离子，就必须增加生产工序 HMS催化剂 J。 以致生产成本提高 。 1．3 w—HMS催化剂 的表征 为此 ，作者 以(NH )。WO 为钨源合成 W-HMS XRD表征 ：射线源采用波长为 0．15405nm 的 Cu 多相催化剂，对其结构进行了表征 ，并以其催化环戊烯 靶 ，管电压为 40kV，管 电流为 30mA，扫描速度 5。· 氧化合成戊二醛，优化了反应条件。 rain一，扫描范围 1。～ 45。。 FTIR表征 ：采用 KBr压片 ，扫描范围4000～400 1 实验