无皂乳液聚合中单分散粒子的形成过程.pdfVIP

V o l. 19 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 9　 1 9 9 8 年 9 月 　　　　　　 CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　 15 18～ 152 1　 无皂乳液聚合中单分散粒子的形成过程 张茂根　翁志学　黄志明　潘祖仁 (浙江大学高分子科学与工程研究所, 杭州, 3 10027) ( ) 摘要　在少量双官能团水溶性共单体 磺化丁二酸聚乙二醇烯丙基缩水甘油醚酯 存在下进行 无皂乳液聚合, 用 230 激光粒径分析仪研究了乳胶粒子的成核机理和单分 MM A BA Cou lter L S 散粒子的形成过程. 乳胶粒子的成粒过程属多步成粒机理: 先均相成核, 形成不稳定的初始粒 子, 然后凝聚成稳定乳胶粒, 其粒径分布经历了先变宽后变窄的过程, 这是聚合过程中成核凝 聚增长共同作用, 相互竞争的结果. 它还导致聚合初期出现周期成核的现象. 关键词　无皂乳液, 单分散粒子, 形成过程, 成粒机理 分类号　 63 1 O 无皂乳液聚合方法具有理论和实用价值, 由其可以得到单分散的纯净聚合物粒子, 因而 受到人们的重视[ 1, 2 ]. 人们已提出多种无皂乳液聚合的成核机理, 如水相中增长的齐聚物 自 由基超过临界成核链长而沉淀析出形成粒子的均相成核机理[3～ 6 ] , 先均相成核生成母体粒子 然后凝聚成核生成乳胶粒的母体粒子凝聚成核机理[4, 7～ 9 ] , 达到一定尺寸和浓度的具有表面 活性的增长自由基胶束化而成核的胶束成核机理[ 10～ 12 ] 等. M un ro [ 13 ] 则提出, 任何一种机理都 不能描述所有单体的粒子成核机理. 本文作者设计合成了含离子型和聚醚型非离子亲水性基 团的新型双官能团共单体, 并用Cou lter L S230 激光粒径分析仪研究了少量水溶性共单体存 在下 无皂乳液聚合的成核机理和单分散粒子的形成过程. MM A BA 1　实验部分 1. 1　乳液聚合实验 1. 1. 1　主要原料　 , 化学纯, 上海五联化工厂, 精馏. , 化学纯, 上海中心化工厂, MM A BA 减压精馏. 过硫酸钾(KP S) , 分析纯, 上海爱建现成试剂厂, 重结晶. 顺丁烯二酸酐, 分析 纯, 宜兴市第二化学试剂厂. 聚乙二醇(P E G) 600, 上海川沙高南化工厂. 乙二醇, 分析纯, 上海普桥化工技术研究所. 亚硫酸氢纳, 分析纯, 浙江省永嘉县化工试剂厂. 1. 1. 2　磺酸盐聚醚型双官能团共单体的合成与表征　磺化丁二酸聚乙二醇烯丙基缩水甘 油 醚 酯: ( 2 2 ) n ( 3 ) 2 2 2 2 2 或 H O CH CH O CO CH SO N a CH COO CH CHO H CH O CH CH CH ( 2 2 ) n 2 ( 3 ) 2 2 2 2 , 简记为 , 以乙二 H O CH CH O C