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第29卷,第5期 光谱学与光谱分析
200 and
9年5月 SpectroscopySpectralA衄lysis May,2009
低能量光子激发下纳米ZnO的超快时间分辨光谱特性
王晓芳1’2,谢平波2,赵福利h,汪河洲1
1.中山大学理工学院,光电材料与技术国家重点实验室,广东广州510275
2.华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州 510641
摘要室温下获得了均匀沉积法制备的纳米ZnO颗粒在低能量2.33eV光子(532啪)的准连续皮秒脉冲
激发下的频谱范围从550~1000
n/n的时间分辨光谱和时间积分光谱。随着样品粒径的增加,发光带谱带峰
值出现规律性的红移。通过高斯拟合对光谱结构解迭发现,这种规律性的红移是由于低能端区域的高斯组
分的相对比例增加所致。时间分辨光谱中超快发射的荧光衰减寿命(皮秒量级)也出现随着样品粒径的增大
而相应变长。源于材料尺寸、纳米颗粒大的比表面积所引起的表面能级可以较好的解释此范围的超快发射
特性。
关键词纳米Z舳·颗粒;时间分辨光谱;表面态
中图分类号:0657.3文献标识码:A
引 言 1实验部分
ZnO是重要的Ⅱ一Ⅵ族半导体氧化物,属宽能隙、直接带 1.1样品制备与样品特性
晾材料(~3.37eV),激子束缚能高达60meV,此材料应用 Zn0纳米颗粒采用均匀沉积法获得。称取一定量的硝酸
的基础在于其独特的物理特性,如材料的光谱特性、能带特 锌和尿素.分别溶解,混滤除杂。滤液放人水浴中加热,反
性等。当材料的尺寸达到纳米量级时,由于具有量子限域效 应3小时。反应后将制得的前驱体碱式碳酸锌过滤,洗涤,
应、尺寸效应,表面效应等重要的结构特性,使Zro材料的 烘干。将所得的前驱体置于马弗炉煅烧,然后冷却至室温,
制备和性质研究成为人们关注的热点【1{]。 得到白色纳米ZnO颗粒粉体。通过控制煅烧温度和煅烧时
ZnO的发光性质及其跃迁过程对制备ZnO基光电子器
间可控制样品颗粒的大小。
件至关重要。经报道的ZnO材料的荧光发射主要有两组: 所得样品的结构表征采用X一射线衍射(Ⅺm)分析和扫
380
n/n左右的紫外带边发射和510n/n左右的绿光发射。部 描电镜(sEM)观察。XRD谱表明所得样品均为纤锌矿结构
分材料也表现黄光、蓝光和紫光发光。对紫外发射的发射机 多晶结构,且所有样品的各衍射峰均能指标化,表明样品的
制已有定论,认为是由于带边分立的激子能级之间的跃迁而
产生的,称为带边或激子发射n一]。绿色发光带一般认为是 径大小。其中,A为人射X射线波长(栅),卢为衍射峰半峰全
由本征缺陷造成的,包括氧空位、Zn空位、Zn填隙、氧填隙
高(FWHM),口为衍射夹角,d为晶粒的平均粒径。计算的4
和氧错位,等等m】。
组粒径样品a,b,c和d所对应的粒径大小分别为17,25,
本文中用波长为532n/n的准连续皮秒(ps)脉冲激发,
40和110nIn。图l给出了样品a和样品d的SEM。从扫描
获得了均匀沉积法制备的纳米Zn0颗粒样品谱带范围从550
电镜图来看,粒径尺寸较小的样品晶粒大小分布比较均匀,
~1000
nrn的超快荧光发射。据我们所知,用低光子能量的
而粒径尺寸大的样品晶粒大小存在一定分布,但大部分颗粒
激发光激发获得ZnO此范围内的荧光发射尚未见报道,与
的直径是基本一致。
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