低温熔盐燃烧法制备LiMn_2O_4.pdfVIP

第38卷 增刊2 稀有金属材料与工程 V01．38，Suppl．2 RAREMETALMATERIALSAND December2009 2009年 12月 ENGINEERING 低温熔盐燃烧法制备LiMn204 刘贵阳1，刘 杰1，何 英1，王宝森1，翟风瑞1，郭俊明1‘2，陈克新3 (1．红河学院，云南蒙自661100) (2．云南民族大学，云南昆明650031) (3．清华大学，北京100084) 摘要：采用一种新的低温熔盐燃烧法制备尖晶石型LiMn20一物质。研究了在55012时草酸和柠檬酸为燃料对燃烧产物 (摩尔比)时，草酸对燃烧产物纯度影响不大，Li：Mn：草酸=1：2：2．0时，产物纯度降低，柠檬酸对产物纯度影响较大， 燃烧产物随柠檬酸用量增加先升高后降低；在Li：Mn：柠檬酸=l：2：0．5时所得产物纯度最高，其放电容量达到121mAh／g， 但循环性能不是很理想。 关键词：低温熔盐燃烧法；尖晶石型LiMn204；锂离子电池；正极材料；燃料 中图法分类号：061l；TM91l文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2009)$2．0022．04 尖晶石型LiMn204是近年来被广泛关注的锂离子选用低熔点的原料和燃料作为起始物质，原料与燃料 无需混合，在低温下加热一段时间后形成均匀的熔盐 正极材料之一，与目前商业用正极材料LiC002相比， 它具有资源丰富、价格低廉、无毒无污染等优点[1，21。 体系，然后将此熔盐体系直接放入一定温度下的马弗 研究表明，合成方法对产物结构和性能具有重要的影 炉中点燃和焙烧，无需特殊处理，即可得到纯净的产 响【3】，因此，发展新的方法来制备尖晶石型LiMn204物。该方法简单、高效、设备要求低，既能达到液相 材料成为改进其性能的重要途径之一。目前常用来制 燃烧法的原料混合水平，又避免了液相燃烧法点燃过 备LiMn20。的方法主要为传统固相法，此方法简单快程的原料飞溅，且易实现大规模的生产。本实验研究 捷，但混料不均，能耗大，产品性能差。其它的方法 了醋酸盐为原料，柠檬酸和草酸为燃料对产物物相组 如共沉淀法、熔盐法及溶胶．凝胶法等【4’5】，虽然原料 成、电化学性能的影响，并进一步分析了产生影响的 混合均匀，在提高电化学性能方面取得了一定的进展， 原因。 但制备工艺复杂、条件苛刻、制备周期长、能耗较高、 1 实 验 生产成本较高等制约了其大规模的生产。液相燃烧法 与熔盐浸渍法均能实现原料的均匀混合，液相燃烧法 原料：醋酸锂(分析纯，上海恒信化学试剂有限 忡】一般先在溶液中混料，然后放入高温炉里进行燃烧， 公司)、醋酸锰(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)， 由于溶液剧烈沸腾会造成原料的飞溅，使产物的结晶 柠檬酸(分析纯，天津市化学试剂三厂)，草酸(分析 性不是很理想，需要二次高温焙烧；熔盐法[_7】一般以 纯，天津市化学试剂三厂)。 碳酸盐或氢氧化物作为原料，使用KCI或过量的LiOH 作为熔融盐，高温下与原料形成共熔物而达到原料的 1：2：x(摩尔比，下同)配比称量置于坩埚内，放入预 设温度为120℃的烘箱内1 混合，在制备完成之后，还要使用乙醇、蒸馏水对样 h，原料和燃料熔化自发 品进行洗涤，以去除KCl或过量的锂盐，因此工艺复 形成均匀的低温共熔物，然后直接放入预设温度为550 杂，成本高。 ℃的马弗炉中加热