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2.2 分析结果的处理 一、有效数字 测量总涉及测量误差～其大小取决于仪器的性能与操作者的技术。 1.有效数字的概念与确定 ◆定义： 1.有效数字的概念与确定 1.有效数字的概念与确定 ◆示例 2.有效数字的修约 ◆目的：舍去多余的数字 2.有效数字的修约 ◆示例：修约数字2.254650 3.有效数字的运算 3.有效数字的运算 A= 12.00+1.05+5.2×10-5－2.2 = 12.0+1.0+0.0－2.2 = 10.8 (式中2.2的绝对误差最大) 3.有效数字的运算 二、离群值的处理 离群值——平行测定所得组数据中偏离群体较远的数值。 (即精密度较低的数据，又称可疑值、异常值) (1)Q检验法(舍弃商值检验法) ～较简单较准确，适于3～10次平行测定。 (2)置信区间检验法 处理方法如下： (4)G检验法(Grubbs检验法) ～较Q检验法准确性高但麻烦些。 示例：Q检验法 示例：区间检验法 示例：t 检验法 示例：G检验法 注意： 三、随机误差的检验和处理 ——计算样本S，根据总体σ的存在范围来检验样本分析结果的随机误差是否超过正常范围的方法。 BlS≤σ≤BuS 如果标准差S在总体σ的置信区间内，则样本分析结果的随机误差在正常范围内，反之亦然。 三、随机误差的检验和处理 四、系统误差的检验和处理 分析中常常遇到的一个实际问题是如何评价测定结果的可靠性。 四、系统误差的检验和处理 ——同条件下同法平行测定试样和标样(给定值B±UB)，所得结果分别为n、Xav、S、t和nB、XB(av)、SB、tB。 根据随机误差传递规律，标样分析结果的误差(XB均－B)的不确定度为 四、系统误差的检验和处理 若标样测定值误差不大于其不确定度,即 四、系统误差的检验和处理 系统误差不是很大时，可进行结果校正： 四、系统误差的检验和处理 ——以标准方法和现场方法平行测定试样，结果分别为XB(av)、…和XF(av)、…。若两法结果的精密度无显著性差异(F检验法检)，则再用t检验法等检验现场方法有无系统误差。 系统误差不是很大时，可进行结果校正： 四、系统误差的检验和处理 ——同条件下同法平行测定试样和加标试样，测定回收率R(回收试验)，检验样品的损失或沾污情况。 四、系统误差的检验和处理 分析人员有无显著性差异(操作误差)，可通过安排不同的分析人员进行对照试验(内检)或送交其他分析室进行对照分析(外检)来检验。 四、系统误差的检验和处理 仪器不准确引起的系统误差，可通过校准仪器来减免。 四、系统误差的检验和处理 由试剂、去离子水、器皿和环境带入的杂质所引起的系统误差，一般可以作空白试验来检验和扣除校正。 空白试验——不加试样，按试样分析相同的条件和操作进行的试验。 若空白值较大，则结果不可靠，应找出原因，加以消除。如提纯试剂，改用适当器皿等。若空白值较小，可扣除空白值进行校正。 四、系统误差的检验和处理 有些分析方法用于测定某些试样时存在缺陷，所引起的误差有时可用适当的方法校正。 如用重铬酸钾—硫酸亚铁滴定法测定土壤有机质时，重铬酸钾只能将其有机质氧化96%，即测定结果只是实际含量的96%，故必须除以96%予以校正。 五、分析结果的表示 问题与思考 1.点估计法：平均值，S或RSD，neff 若存在较大系统误差，则分析结果不能报出，必须设法消除系统误差。 2.区间估计法: , P, neff (无系统误差时) 或 XT，UX(T) , P, neff (小的系统误差) 返 回 思考：如何提高分析结果的精密度和准确度？ 返 回 3.如何提高分析结果的精密度和准确度？ 1.平行测定值6.12、6.82、6.22、6.30、6.02、6.32(%)中，有无异常数据？如何处理？ 2.运算: A = 12.00+1.05+5.2×10-5－2.2 = ? 如用100mL量筒量取10mL液体，所量得液体的体积误差可能至少有1mL(即所得液体体积最多落在9～11mL的范围内)；若改用10 mL量筒取，量得液体的体积可在9.9～10.1mL范围内(0.1mL误差)；若应用滴定管，则测量误差可降低至0.01mL，即量出液体的体积落在的范围为9.99～10.01mL。 注意：Q检验法连续检验同组数据中的不同离群值(应先检验较差的离群值，若较差的离群值舍去，则后检验时n值减去1)。 式中S大和S小分别代表较大的标准差和较小的标准差。 用F检验法检两法的精密度无显著