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热电材料结构及其创新性功能研究 （CXXLB2012019） 热电材料结构及原理知识整理 （第1次整理） 2013年2月27日 说 明 本知识整理是燕山大学2012年大学生创新训练项目或者反过来，当的两端温度不同时，两端会形成电势差 金属中温度不均匀时，温度高处的自由电子比温度低处的自由电子动能大。像气体一样，当温度不均匀时会产生热扩散，因此自由电子从温度高端向温度低端扩散，在低温端堆积起来，从而在导体内形成电场，在金属棒两端便引成一个电势差。这种自由电子的扩散作用一直进行到电场力对电子的作用与电子的热扩散平衡为止。 温差电单元 1.温差电单元 所谓的温差电单元，指的是由一个n型臂和一个p型臂通过起连接、导电作用的导流片焊接而成的一个最简单工作原件。（如图2.1）任何温差电电路，都是由多个单一的温差电偶单元通过串、并或者级联的方式构成的。 图2.1 温差电单元 如图2.1所示，1和2分别是器件的p型臂和n型臂，两臂通过焊接在上部的导流片3进行连接。同样在两臂下部通过焊接与两导流片进行连接。导流片主要起到导电、导热以及构成器件整体的机械支持作用。通过下部两导流片下方的一种电绝缘的热耦合层4，再连接上散热器5。这样由具备不同物理性质的材料所构成的温差电单元的各个部分，彼此间形成了刚性结合。 对导流片，应该选择导电和导热性能良好的材料，一般采用铜质导流片。对于热耦合层材料，应该选择电绝缘性能良好同时传热能力强的材料，一般采用氧化铍陶瓷。 2.温差电堆 温差电堆通过多个基本的温差电单元经串联或并联而成。（如图2.2） 图2.2 温差电堆 为了增强温差电堆的机械强度，避免电堆损坏，通常采用以下两种方法。 如图2.3所示。在1处灌注环氧树脂，环氧树脂对各种材料具有很好的粘结性、机械牢固、热导率较低的特点，以增加电堆的机械强度。在2处空隙填满泡沫塑料，以减少电堆冷热两端的对流换热。 图2.3 通过环氧树脂加固的温差电堆 采用金属化的陶瓷板，即按照设计要求，在一定尺寸的陶瓷板的适当部位上进行金属化处理，或者在进行金属化处理的后，在陶瓷板上腐蚀掉多余的部分流出需要焊接导流片的部位。最后与电堆元件与一定温度下一次焊成。由于陶瓷本身是一个整体，因而起到了一定的机械连接作用。 3.平板状温差电堆 一般的温差制冷片、温差发电片都制成平板状。由温差电堆通过一定的排列组成。由于温差电堆在工作时会产生磁场，而产生的磁场对电堆的工作往往会起相反的作用。为了减小减小这种影响，电堆布线采用双绕法，使电堆工作时产生的磁场能够相互抵消。（如图2.4） 图2.4 平板状电堆中的器件排列和电流走向 图2.5 制冷片发电片结构图 温差电材料 温差发电高温（700℃以上）发电器所用材料主要是SiGe固溶体，中温(400~700℃)发电器所用材料主要是PbTe及其固溶体，低温(400℃以下)发电器所用材料主要是及其固溶体。 本项目所研究使用的温差电材料为低温温差电材料，其所用材料主要是及其固溶体。 材料基本参数 密度：7.8588（300K） 熔点：585℃ 温差电电路 1.温差电电路 最简单的温差电电路是由两种不同的导电材料相连接形成的。对于半导体热电材料，是由一金属导体将n型和p型半导体臂串联起来，而使电流流过，即温差电单元。（如图3.1) 图3.1 温差电堆 当将此模型用于制冷时，图中所示的开关拨在位置I，给制冷器连接上电源，由于帕尔贴效应，电流把热量从温度为T1的热源转移到温度为T0的热源中去。 当将此模型用于发电时，开关拨在位置II，将发电器连接到负载R上。由温差（T1-T0）产生塞贝克电动势（塞贝克效应），使温差电流流过负载R，获得电功。 与温差电材料性能有关的参数： α为塞贝克系数V/K； σ为电导率； 为热导率、为总热导，； R为总电阻，； S为单元臂的截面积； L为臂的长度， 由于n型和p型半导体材料是串联的，所以这个组合的塞贝克系数是可以相加的，其值为 温差电制冷效率 使用如图3.1的温差电堆，将开关拨在位置I，使电堆进行制冷。此时T1T0，T1为制冷端。 如图3.2所示，在冷端产生帕尔贴热、由于温差（T0-T1）存在，从T0传道到T1端的软导热、电路中的焦耳热（有一半转移到了T1）、汤姆逊热（汤姆逊效应很小忽略不计）。 图3.2电堆制冷热量 从周围环境吸收热量(制冷功率)， or 当具有极大值时,即,而。 将上述两条件带入，得最大产冷量，经过简化 当时，可获得最大温度降 令 则 所以定义为温差电单元的优值系数 式中， 温差电单元的优值系数仅与材料的、、有关。 制冷效率,即 令，则与最大制冷效率对应的工作电流 当时 最大制冷效率,其中 式中第一个因子是理想热机的效率，第二个因子是热传导、焦耳热等不可逆过程引起的效率降低。