金鸡纳碱季铵盐促进的CO与环氧化合物的不对称环加成反应.pdfVIP

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第 30 卷 第 12 期 催 化 学 报 2009 年 12 月 Vol. 30 No. 12 Chinese Journal of Catalysis December 2009 文章编号: 0253-9837(2009)12-1255-06 研究论文: 1255~1260 金鸡纳碱季铵盐促进的 CO2 与环氧化合物的不对称环加成反应 1 1 1 1 2 张素玲 , 宋莹莹 , 景欢旺 , 闫 鹏 , 蔡 强 1 兰州大学功能有机分子化学国家重点实验室, 化学化工学院, 甘肃兰州 730000 2 清华大学材料科学与工程系, 北京 100084 摘要:开发了钴配合物/金鸡纳碱季铵盐催化剂体系用于催化 CO2 与环氧化合物的不对称环加成反应, 考察了催化剂和助催化剂 中阴离子对反应的影响. 结果表明, 该反应可在 667 kPa CO2 压力和室温下进行. 催化剂中不同阴离子的活性次序为 2-硝基苯氧 − − − − − 基 2,4,6-三硝基苯氧基 NO3 OAc 三氟乙酸根 ≈ B Cl 对甲苯磺酸根. 当助催化剂阴离子为 Cl 时反应的 ee 值较高, 而 为 Br− 时反应速度较快. 当以 (S,S)-1,2-环己二胺缩 (N ,N -双 (3,5-二-叔丁基水杨醛) 钴 (III) 乙酸盐 ((S,S)-A) 结合 N,O -二苄基氯化 奎宁 (1a) 作助催化剂时, 得到了 ee 值为 73% 的手性丙烯环碳酸酯. 关键词:二氧化碳; 环氧化合物; 环碳酸酯; 钴配合物; 金鸡纳碱季铵盐 中图分类号:O643 文献标识码:A Cinchona-Derived Quaternary Ammonium Salts-Improved Asymmetric Cycloaddition of CO2 to Epoxides 1 1 1,* 1 2,* ZHANG Suling , SONG Yingying , JING Huanwang , YAN Peng , CAI Qian

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