ZrO2-Al2O3复合载体的制备方法对Pd基催化剂加氢脱硫性能的影响.pdfVIP

维普资讯 第 32卷 第 1期 稀 有 金 属 2008年 2月 V01．32№ ．1 CHINESEJOURNALOFRAREMETALS Feb．2008 ZrO2-AI2O3复合载体的制备方法对 Pd基催化剂 加氢脱硫性能的影响 程新孙 ，罗来涛 ，鲁 勋 ，张雪黎 (1．南 昌大学应用化学研究所，江西 南 昌330031；2．江西信息应用职业技术学院，江西 南昌330043) 摘要：采用连续流动微反装置考察了ZrO2一AI2O3复合载体制备方法对Pd基催化剂加氢脱硫性能的影响，并采用XRD，TPR，H2一TPD，NH3一 TPD和 H2吸附等技术对催化剂进行了表征。结果表明，复合载体的制备方法对Pd基催化剂加氢脱硫性能有较大的影响，与浸渍法相比，溶 胶一凝胶法制备的复合载体增强了活性组分与载体的相互作用，有利于Pd分散度的增大和催化剂酸量的增加，从而有利于Pd基催化剂活性 的提高。 关键词：ZrO：．A120，复合载体 ；加氢脱硫；Pd基催化剂；制备方法 中图分类号：0643 文献标识码：A 文章编号：0258—7076(2008)01—0072—06 全球汽车尾气中排放的硫化物等有害物质对 应用[4]。ZrO．A1O3复合载体则将ZrO 的优 良性能 环境造成了严重的污染，为保护环境世界各 国对 与 A1O，的高比表面、高机械强度结合在一起。 汽油中硫含量提出了越来越严格的限制，因此，石 ZrO．A1O，复合载体的制备方法不同，对催化剂的 油炼制过程 中的脱硫 问题 已成为石油化工行业 的 酸性、活性、还原和吸附等性能的影响也不同。本 主要技术攻关课题。在众多相关的脱硫技术 中，加 文以噻吩加氢脱硫为模型反应，考察了ZrO．A1O， 氢脱硫(HDS)是一项实用性很强的脱硫技术，目前 复合载体的不同制备方法对Pd／ZrO．A1O，催化剂 用于加氢脱硫反应的催化剂主要是 Co(或 Ni)．Mo 加氢脱硫反应性能的影响，并运用 XRD，TPR， 系、碳化物、氮化物、磷化物以及贵金属(如Pt，Pd TPD和H 吸附等技术对催化剂进行表征。 等)催化剂…。Pd对HDS具有很高的活性，能直接 参与噻吩的活化使其分解 ，并在催化剂表面形成 1 买 验 C4化合物而脱硫 ，但对有机硫化物的吸附过强， 1．1 ZrO2．AI203(1：4(摩尔比))复合载体的制备 容易被有机硫化物中毒l2]。 等体积浸渍法 (IMP法)：将 5．000gA12O3 载体对催化剂的性能有重要的影响，它可有 (203．1m ·g )载体等体积浸渍ZrOC1·8HO溶液 效地负载和分散贵金属，提高贵金属催化剂的效 (0．207mol·L )24h，393K干燥过夜，773K焙 率和降低催化剂成本，并且常与活性组分共同对 催化反应产生作用。由于酸性载体和贵金属之间 烧4h得ZrO一A1O，(I)复合载体。 的强相互作用，导致贵金属 Pd的d一电子缺乏，从 溶胶一凝胶 法 (sol—gel法 )：将 15．000gA1 而弱化对有机硫化合物过强的吸附，并减少 Pd颗 (NO3)3·9H2O和 1．611gZrOC12·8H2O溶于蒸馏水 粒表面过多硫所引起的物理堵塞 】。ZrO 具有 P 配成0．5mol·L 的