分子印迹微凝胶模拟酶的研究.pdfVIP

Vo1．31 高等 学 校 化 学 学 报 No．12 2010年 12月 CHEMICALJOURNALOFCHINESE UNIVERSITIES 2488～2493 分子印迹微凝胶模拟酶 的研究 王红飞 ，唐春燕 ，杨 浩 ，张黎明 ， (1．中山大学化学与化学工程学院，新型聚合物材料设计合成与应用广东省高校重点实验室， 2．聚合物复合材料及功能材料教育部重点实验室，广州 510275) 摘要 以马来酸酐酯化葡聚糖与氨基吡啶偶联物 (Dex—MA—AP)为功能单体，过渡态类似物p硝基苯磷酸酯 (NPP)为模板分子，co“为配位中心离子，通过反相乳液法制得对P一硝基乙酸苯酯 (NPA)水解反应具有催 化活性的分子印迹微凝胶 (MIGs)模拟酶，用 HNMR对Dex—MA—AP的结构进行了表征，通过紫外光谱研究 了Dex—MA—AP上吡啶功能基团与模板分子NPP之间的相互作用，并借助 SEM考察了所得微凝胶的形貌及 粒径．水解反应 的催化实验结果表明，使用 co 条件下所得 MIGs的催化活性 明显 比不使用 co 的高；当吡 啶基团与NPP的摩尔比为4：1，交联剂质量分数为20％时，所得MIGs的催化活性最高，且具有明显的催化 选择性 ． 关键词 模拟酶；分子印迹；微凝胶；催化活性；催化选择性 中图分类号 0631；0642 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2010)12．2488-06 模拟酶在现代化学工业 中占有重要地位 ，而分子印迹技术则为模拟酶的制备提供 了有效途 径 ．与天然生物酶相 比，分子印迹模拟酶具有稳定性好和催化选择性高等优点 ]．目前，分子印迹 模拟酶已被广泛用于酯水解、Diels—Alder环加成、消去、c—c成键、氧化和氢转移等反应的催化 剂 曲j．然而，现有分子印迹凝胶模拟酶多采用本体聚合或溶液聚合法制备 J，难以获得结构规整 和尺寸较小的微凝胶颗粒，致使其催化活性相对较低． 印迹过渡态类似物(TSA)是制备分子印迹模拟酶的最有效方法之一_1“J．磷酸酯是羧酸酯水解反 应的过渡态类似物 ，以p一硝基苯磷酸酯(NPP)为模板分子可制得对p一硝基乙酸苯酯(NPA)水解反 应具有催化活性的分子印迹酯酶 ¨”．但现有分子印迹酯酶制备时多采用合成条件相对复杂及成本较 高的含咪唑基团的乙烯类功能单体 ¨ J，且制得的模拟酶生物降解性和生物相容性较差． 本文以马来酸酐酯化葡聚糖与氨基吡啶偶联物(Dex—MA—AP)为功能单体，NPP为模板分子，Co 为中心离子，通过反相乳液法制备了一类新型分子印迹微凝胶(MIGs)模拟酶，并对其催化活性及选择 性进行了研究． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 葡聚糖(分子量20000，国药集团化学试剂有限公司)；2-氨基吡啶(分析纯，上海五联化工厂)；二 甲基亚砜 (DMsO)、七水合硫酸钴、三 乙胺 (TEA)、N，N一二 甲基甲酰胺 (DMF)、过硫酸铵(APS)、乙 酸、丙酮、甲醇和乙醇(广州光华化学试剂有限公司)；丙烯酰胺(AM)、盐酸(质量分数为 36％)和环 己烷 (广州化学试剂厂)；马米酸酐 (MA)和 ／v，Ⅳ一亚 甲基双丙烯酰胺 (MBA)(上海化学试剂厂)； Span80和Tween80(Aldrich公司)；P一硝基 乙酸苯酯 (NPA)和P一硝基辛酸苯酯 (NPC)(AlfaAesar公 司)；1一乙基一3一(3-二甲氨丙基)-碳二亚胺 (EDC)和 Ⅳ．羟基琥珀酰亚胺 (NHS)(上海晶纯试剂有限公 司)． UV一3150型紫外一可见分光光度仪 (日本岛津公司)；Mercury—Plus300型核磁共振氢谱仪 (美国 收稿 日期：2010-02．23． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号20676155)和教育部高等学校博士点基金(批准号：20090171110023)资助 联系人简介：张黎明，男，博士，教授 ，博士生导师，主要从事生物功能材料的研究．E-mail：ceszhlm@mail．sysu．edu．cn