差分吸收光谱反演方法在环境监测系统中的研究.pdfVIP

第27卷，第11期 2O0 and NoVember，2007 7年11月 SpectroscopySpectralAnalysis 差分吸收光谱反演方法在环境监测系统中的研究 张学典，黄显，徐可欣’ 天津大学精密测试技术及仪器国家重点实验室，天津300072 摘要差分吸收光谱(DDAS)技术在大气／烟气污染物排放环境监测中有广泛的应用。文章首先对这种方 法进行了介绍和分析，通过公式推导出被测量气体的差分吸收光谱和参考差分吸收截面光谱所包含的面积 具有线性关系，并由此给出了一种新的气体浓度计算方法，即直接用差分吸收面积拟合法代替最小二乘方 法，从而避免了光谱不同分辨率、光谱漂移、拉伸或压缩等因素对测量结果造成的误差，同时这种方法具有 计算量小和处理速度快等特点。最后，在自行研制的烟气DOAS测量系统上测量了四种浓度的s02标准气 体，实验结果验证了该方法在实验室条件下的有效性。 关键词差分吸收光谱(DOAS)；环境监测保护，吸收截面 中图分类号：0657．3，0434．1文献标识码：A 文章编号：looo-0593(2007)11—2367_04 引 言 1 DOAS理论 随着环境保护意识的提高和烟气污染排放的加剧，对污 DOAS是基于痕量气体分子的窄带吸收特征的检测，吸 染源的监测已经引起人们的极大重视，各种测量方法和手段 收的光强度遵守hmben-Beer吸收定律，当考虑瑞利散射 不断涌现。其中差分吸收光谱技术(DDAs)是其中比较引人 注目的方法[H]。这种方法是在20世纪70年代末由德国 —■ HeideIberg大学环境物理研究所的P1att等首先提出来 eR(A)+￡M(A))]A(A)(1) 的口．6]，由于其大范围、连续、实时监测的优点，使其广泛应 用于大气、烟气环境监测中。 摩尔吸光系数，L为光程长，A(A)表示系统的传输函数，Q 简单而言，DOAs技术主要是以大气中的痕量污染气体 为第i个气体的未知摩尔浓度，i表示气体种类数，eR(A)和 对紫外和可见光波段的特征吸收光谱为基础，通过特征吸收 ￡M(A)分别代表瑞利散射和米散射的消光系数。光谱探测技 光谱鉴别大气污染气体的类型和浓度，因此适用于在该波段 术应用该定律测量沿光程上空气中痕量气体的平均浓度。通 有特征吸收的气体分子[7]。如标准污染物N02，SQ，NO， 03和芳香族有机物苯，甲苯，间，邻，对一二甲苯、甲醛等。 常定义为109!；等物质的光学厚度，用D(A)表示‘10] J＼^， 在DOAS测量技术中，浓度的反演是从测量信号光谱与 跳)=log锱=L(∑(棚)o)+ 实验室测得的标准吸收截面参考光谱的拟合关系中得到的。 …07 { 反演的算法主要是最小二乘法。本文首先对这种方法进行了 ￡R(|=I)+￡M(A))AQ) (2) 介绍和分析，然后根据测量气体吸收差分截面的面积与标准 吸收差分截面的面积的线形关系，给出了一种新的浓度计算 通常采用滤波技术，将包含在大气吸收光谱中由分子吸收引 方法。为了验证该方法的有效性，在自行研制的DOAS系统起的光谱变化分离出来。这种数学上的处理是基于：由Rar 上测量了四种浓度的S02标准气体。实验结果表明，该方法 leigh散射和M