四磺基酞菁锌敏化TiO2的原位自组装合成及可见光光催化.pdfVIP

第27卷，第11期 光谱学与光谱分析 2oo aJld 7年11月 Spectral NoverIlber，2007 Spectroscopy Analysis 四磺基酞菁锌敏化Ti02的原位自组装合成及可见光光催化 钟超阳，潘海波。，郭龙发，黄金陵 福州大学化学化工学院，福建福州350002 摘要采用溶胶一凝胶法与原位合成相结合的方法，合成了2，9，16，23一四磺基酞菁锌(ZnTsPc)／TiQ复 合材料，用FT珉，uv-Vis，Ⅺ王D，zeta电位、荧光光谱等对复合材料进行了表征，同时对材料进行了可见 光光催化反应实验。实验结果表明采用该原位自组装的方法，不仅在Ti02颗粒表面原位生成酞菁，还在 离，从而大幅度地提高了复合材料的可见光光催化能力。 关键词ZnTsPc／Ti02；原位自组装；可见光光催化 中图分类号：0643文献标识码：A 文章编号：1000-0593(2007)11—2329—04 键合。本研究以Ti(c4 引 言 的过程中同时加入Zn(oAc)z、4一磺酸邻苯二甲腈单钾盐等 合成磺基酞菁锌的源物质，经烧结后原位合成ZnTsPc／Ti02 eV)，只 Ti02(锐钛矿相)是一种宽带隙半导体(Eg=3．2复合材料，通过多种方法对材料进行了表征，并考察了其在 能被小于380姗的紫外光激发，太阳光光谱中只有不到5％可见光下的光催化活性。 落在此紫外波段范围内。另外，在Ti02上形成的光生电子一 空穴对易复合，光催化量子效率较低。为此，国内外该领域 1实验部分 研究主要焦点集中在通过掺杂或表面敏化等方法拓宽Ti02 光波长响应范围以提高光催化效率[1一]。 1．1主要试剂和仪器 酞菁配合物是一类性能优越的染料，具有良好光、热的 稳定性，并在可见光区(600～800m)有强吸收。Ti02表面 经酞菁敏化后，可以有效地拓宽其光响应范围，人们合成带 钾盐及四磺基酞菁锌(ZnTsPc)由福州大学功能材料所根据 有羧基、磺酸基等取代基团的酞菁配合物作为敏化剂，可通 文献[8]合成和提纯得到，罗丹明B(AR，上海试剂二厂)， 过取代基与Ti02表面Tr的静电相互吸引，有利于染料激 DMF(AR，上海振兴化工一厂)。丙酸、盐酸、氢氧化纳与乙 发态向半导体Ti02的导带注入电子[3J]。迄今，酞菁敏化 醇均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水。 TiQ复合材料的制备主要用机械混合、浸渍法、化学修饰 X． 法时]，存在的问题是，前二者工艺简单，但是制备的有机敏 化剂分散不够均匀，酞菁和Ti02之间也主要是简单的物理kV，电流40 吸附作用，这使得电子由染料激发态向Ti02导带转移效率采用美国TA公司SDTQ600型同步热分析仪进行差热分析 较低。化学修饰法具有复合效率高、材料稳定性好等优点， (氮气保护)，温度范围为室温至1200℃之间，升温速度为 10℃·111in_1 但操作工艺复杂，一般要先对氧化物表面进行修饰后，再实 I样品经一定量DMF溶液分散，超声振荡萃取 现酞菁与Ti02的化学键合。 1h，在10Ooo呻转速下离心10rlliIl后，取上层清液，采