超临界水氧化技术处理有机废水的研究.pdfVIP

维普资讯 i孓屹 与砝求 第27卷 增刊 2004年8月 超临界水氧化技术处理有机废水的研究 刘碧云 ，周培疆 ，吴振斌 (1．武汉大学环境科学系 ．武汉 430072； 2．中国科学院水生生物研究所 ，武汉 430072) 摘 要：超临界水是处理难氧化有机污染物的一种很好媒介 ．因为在超临界状态下有机污染物和氧化剂能够互溶而加快反应速度，具有去 除率高．反应时间短且无污染等特点 ．因而受到了越来越多的关注。本文主要概述了超临界水氧化的特点、机理、工艺流程和存在的问题 ， 介绍 了当前超临界水氧化处理难降解污染物的效果、动力学、催化剂研究等情况，并展望了其应用前景。 关键词：超临界水； 机理 ； 动力学； 催化剂 中囤分类号：X703． 文献标识码：A 文章编号：1003—6504(2004)增一0156—03 随着工农业 的发展 ，废水排放的增加 ，水体受到的 闭的状况下进行 ，并且能放 出大量的热，因此，只要其 污染越来越重 ，尽管物理 、化学和生物的方法能够有效 内的有机物质量分数在 1 ～2 ，就可以进行热量 自 地去除部分的污染物 ，但对于有毒、难降解、高浓度的 给，因而能耗低 。 废水 ，这些方法都不能完全的脱除废水中的可溶性的 1．2 超临界水氧化 的原理 污染物质，并且有的方法在使用过程 中可能使产生毒 对于以氧气作为氧化剂的超临界水氧化的原理 ， 性更强的中间产物，或者在使用这些方法时加入其它 一 般认为是氧气进攻有机物分子中的C—H而产生的 的有机试剂，从而产生二次污染。因此发展一种更有 自由基 HO。·[6]，该 自由基与有机物 RH作用产生 R 效的废水处理技术成为人们的共识。超临界水氧化法 · 和 HO ，后者通过均质或非均质介面分解成羟基 (SCWO)作为一种新兴绿色环保技术 ，受到越来越多 (HO ·)，也可以通过直接热解形成羟基 ，具有很强的 研究者的关注[1]。 亲电性 ，几乎能与所有的含氢化合物作用，形成 自由基 R ·，在反应过程所有的R ·能与氧气作用生成过氧 1 超临界水氧化技术 化 自由基 ，后者 能进一步获取氢原子生成过氧化物。 1．1 超 临界 水的性 质及优 点 过氧化物通常分解生成分子较小的化合物，这种断裂 当水的温度和压力超过水 的临界温度 (374℃)和 迅速进行直至生成甲酸或乙酸为止 。甲酸或乙酸最终 压力 (22Mpa)时，水 的物理 、化学性质将发生急剧 的 也转化为CO。和水。对于其它带有原子的有机物 (如 变化[2]，这时它具有气态水的性质 ，又具有液态水 的性 CI、P、S及金属元素)形成对应的酸，通过加入碱中和 ， 质 ，介电常数很小[3]，因而成为有机物的良好溶剂，如 使其成盐析出。一般认为不同的氧化剂 (如氧气和过 已烷、苯等有机物可以完全溶解在超临界水中，一些只 氧化氢)的 自由基引发过程是不同的[7]。 能少量溶解于普通水 的气体，如氧气 、氮气、氢气等都 可以与超临界水混溶 ，在这种条件下，有机物和氧气都 2 国内外关于超临界水氧化废水的研究 将溶于水中，非均相反应变为均相反应 ]，并且超临界 2．1 废水中有机物的超临界氧化 水 比正常液体更有利于游离基 的生成，因而超临界水 在超临界水氧化研究 中，开始