聚丙撑碳酸酯辐射效应的研究.pdfVIP

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聚丙撑碳酸酯辐射效应的研究 * 马庆伟 秦玉升 王献红 徐俊 赵晓江 王佛松 (高分子物理与化学国家重点实验室,中科院长春应用化学研究所,长春,130022) 关键词:聚丙撑碳酸酯 辐照 辐射降解 聚丙撑碳酸酯(PPC)是由二氧化碳与环氧丙烷共聚合成的脂肪族聚碳酸酯,是 一种已经成功地实现了工业化的具有生物降解性的新型材料1 。由于其良好的力学、 热力学性能和生物相容性,聚丙撑碳酸酯可以被应用在很多领域。辐射是一种经 常被用来改变聚合物各方面性能的方法。一些可生物降解的材料如聚乳酸、聚己 内酯已有相应的辐射研究工作开展 2 -4 ,但是对聚丙撑碳酸酯进行γ-射线辐照, 研究其热力学、动力学性能的改变及所产生的辐射效应的机理目前无相关文献报 道。对聚丙撑碳酸酯的辐射效应进行研究的出发点不仅是对该聚合物降解后性能 进行基础的考察,同时也是寻求一种实现聚合物可控降解的方法,从而进一步拓 宽聚丙撑碳酸酯的应用范围,开展这项工作对进一步研究聚丙撑碳酸酯的性能并 扩大其应用领域有着一定意义。 将经纯化的多个聚丙撑碳酸酯样品置于钴源内,在不同氛围下辐照不同的剂 量后,可以观察到聚合物的机械性能明显降低。将辐照后的样品用良溶剂溶解, 可以观察到聚合物完全溶解于溶剂中,溶液中无不溶的凝胶出现。测定的聚合物 的数均分子量结果也表明聚丙撑碳酸酯样品在空气、氮气和真空氛围下辐照后数 均分子量随辐照剂量的增加逐渐降低,并且均没有数均分子量变大的迹象。因此, 我们基本认定聚丙撑碳酸酯的辐射效应为降解。计算辐射降解型聚合物的辐射化 学产额的经验公式如下所示5 : 1 1 +1.04 −6G s D =×10 () M n M n 0 其中M n 0 和Mn 分别为辐射前后聚合物的数均分子量,D 为聚合物的辐照剂量。 由公式可以看出辐射降解型聚合物的数均分子量和剂量是线形关系。由聚丙撑碳 酸酯样品在不同氛围辐照后的数均分子量与剂量的关系作图得到的直线的斜率就 可以求出聚丙撑碳酸酯在不同气氛条件下的辐射降解化学产额。Fig. 1 所示即为在 不同气氛下辐照后的聚丙撑碳酸酯样品的数均分子量与剂量的线性关系: Fig. 1 the plots of 1/ Mn against dose of PPC in different atmosphere 经过计算,聚丙撑碳酸酯在不同氛围下的辐射降解化学产额列于下表: Table 1 G(s) value of PPC in three kinds of atmosphere Atmosphere Air N2 Vacuum G (s ) 2.53 2.05 1.59 对于聚丙撑碳酸酯的辐射降解机理我们也进行了初步研究,如Fig. 2 所示为辐 射前后样品的红外谱图: 30 kGy 20 kGy 10kGy 0 kGy 1747 1240 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 -1 W avenum ber(c m ) Fig. 2 IR spectra of PPC samples irradiated at different doses. 从辐射前后聚合物的红外谱图上可以看出,经过辐照后聚合物样品没有新的

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