新型无毒可生物降解氨基酸衍生环氧树脂的合成与表征.pdfVIP

维普资讯 中 国胶 粘 剂 2007年7月第 16卷第 7期 10 CHINA ADHESIVES Vo1．16No．7，Ju1．2007 新型无毒可生物降解氨基酸衍生环氧树脂的合成与表征 黄 霞 ，郑元锁 ，高积强 ，陈家昌 (1．西安交通大学材料强度国家重点实验室，陕西 西安 710049；2．西安交通大学理学院，陕西 西安 710049) 摘要：用天然氨基酸为起始材料，合成了一种具有双酚羟基官能团的环肽，并以此环肽为联酚合成了主 链包含酰胺键的可生物降解环氧树脂。用FT—IR与NMR表征了合成氨基酸衍生环肽与对应环氧树脂的化学 结构，结果表明合成了预期结构。用盐酸丙酮法测定了合成环氧树脂的环氧值。 关键词：L-酪氨酸；氨基酸；联酚；环氧树脂；生物降解 中图分类号：TQ323．5 文献标识码：A 文章编号：1004—2849(2007)07—0010-03 0 前 言 有生物降解的可能，并且耐热性能也应高于BPA型 环氧树脂是指在一个分子结构中，含有两个或 环氧树脂，可以作为绿色环保材料用于生物医药领 两个以上环氧基 ，并在适当的化学试剂以及合适的 域。 条件下，能形成三维交联状固化物的化合物总称 【1。 1 实验部分 环氧树脂因其优异的力学性能、对各种基材的良好 的粘接性能和固化收缩小等特点，而被广泛应用在 1．1 实验原料 涂料和胶粘剂等工程领域2[-31。其中应用最广泛的当 № g—CooH L一酪氨酸( ＼==／ II!H， )，生物试剂， 数双酚A(BPA)型环氧树脂 。双酚A型环氧树脂 是含有环氧基、醚键和多个羟基的高分子化合物， 南通东部氨基酸有限公司；乙二醇 ，分析纯，国药集 因双酚A的芳香结构能显著改善相关聚合物的力 团化学试剂有限公司；环二肽，实验室 自制；乙醇，分 学性质及刚J胜习【，所以是工程聚合物的合成极为偏 析纯 ，天津百世化学试剂有限公司；环氧氯丙烷，分 好的原材料。但是因为BPA本身的毒性，使得它不 析纯，上海试剂一厂；碳酸钾，分析纯，天津市津东天 适合作为环保以及生物医药领域聚合物合成的起 正精细化学试剂厂；酚酞，分析纯 ，天津市天新精细 始材料。因此寻找或合成一种具有BPA的优良性 化工开发中心；邻苯二甲酸氢钾 、NaOH，分析纯 ，天 能又无毒的材料是非常必要的。同时，一般认为双 津市化学试剂三厂。 酚A型环氧树脂是不可降解的，因此环氧树脂的大 量使用，造成某种程度上对环境的污染；同时也限 1．2 测试仪器 制了它在有 良好发展前景的生物医药胶粘剂领域 核磁共振采用瑞士Bruker公司生产的Bruker 的应用。 AV300兆超导核磁仪测试，二甲基亚砜(DMSO)为溶 氨基酸是人体蛋白质的主要组分，自身具有可 剂，TMS(四甲基硅烷)为内标；FFIR采用美国Nicolet 以水解和酶解的结构，同时具有无毒、生物相容性好 公司生产的Nicolet傅里叶变换红外光谱仪测试 ，试 以及代谢产物无毒等优点。L-酪氨酸是含有酚羟基 样为溴化钾压片。 的主要氨基酸，本文用L一酪氨酸作为起始材料合成 了含有酚羟基以及酰胺六元环的环二肽，并用这一 1．3 氨基酸基联酚的合成 环二肽作为联酚单体，合成了一种新型的环氧树脂。 L一酪氨酸在乙二醇中回流20h以上嘲，用乙醇 这种环氧树脂含有环氧基、醚键、羟基以及酰胺六元 重结晶3次 ，得到白色粉末。分别用 FHR，NMR表 环，使得它保留了BPA型环氧树脂的粘接性、耐碱 征其化学结构，测试结果表明合成了如式 (1)所示的 性和电绝缘性等；同时因为自身酰胺结构使得它具