181522四3戊氧基自由酞菁的结构、性质和红外光谱研究.pdfVIP

第28卷，第5期 光谱学与光谱分析 V01．28，No．5，ppl039—1044 200 and 8年5月 SpectroscopySpectralAnalysis May，2008 1，8，15，22一四(3一戊氧基)自由酞菁的结构、性质和红外光谱研究 周 宏1，谢安建2 1．南京晓庄学院化学系，江苏南京210017 Z．安徽大学化学化工学院，安徽合肥230039 由酞菁的分子结构、分子轨道、原子电荷分布和红外光谱进行了研究。对酞菁骨架结构计算的键长和晶体结 3 构相差最大仅0．002衄，最小的不足0．000nin，表明了计算的酞菁骨架结构与晶体数据很吻合；对实验 ClTl～， 红外光谱图上的峰和模拟的峰的波数进行对应线性拟合，得出拟合直线的斜率为1．039，截距为58 说明计算的红外光谱和实验测得的对应得非常好。上述结果验证了所选取的理论方法和基组的可靠性。通 过与未取代自由酞菁结构和性质的比较，发现烷氧基取代后的酞菁分子中原子电荷仍然主要分布在酞菁环 的内部，烷氧基的氧原子也带有较多负电荷。但是口_位烷氧基取代对整个酞菁分子结构和性质都产生很大 的影响，烷氧基取代升高了HOMO和LUM0的能量，降低了HOMpLI，Mo能级，从而降低了其稳定性。 借助正则坐标分析，对红外光谱中的重要吸收峰进行了详细的指认。 关键词 自由酞菁；红外光谱；原子电荷；密度泛函理论计算 中图分类号：0641、文献标识码：A文章编号：1000-0593(2008}05—1039—06 本文使用密度泛函理论(D盯)对1，8，15，22一四(3-戊氧 引 言 基)自由酞菁的分子结构、分子轨道、原子电荷分布和红外 光谱进行了详细的研究。通过与实验测得的红外光谱进行比 由于具有独特的物理和化学性质，酞菁配合物无论在科 较，发现计算所得的红外光谱与实验值符合得很好，从而证 学研究还是在工业生产上都引起了人们极大的兴趣，作为重 明我们选取的B3LYP方法和6—3lG(d)基组计算此类复杂的 要的颜料和燃料得到广泛的应用[1‘3]。最近酞菁类配合物还酞菁大分子体系是完全可行的。借助计算所得的正则坐标分 被用做影印机和激光打印机的电荷载体，并被用做光存储材 析，我们对1，8，15，22一四(3一戊氧基)自由酞菁的红外光谱进 料[4引。酞菁具有非常好的热稳定性和化学稳定性，可用于 行了详细的指认并通过与计算的未取代自由酞菁的结构和光 谱性质进行比较，阐述了旷位烷氧基取代对自由酞菁结构和 如氧化催化剂[8]，太阳能电池功能材料‘9’10]，气敏剂[11’12]， 非线性光学限制材料[13-1s]，光动力治疗载体[16’1”，杀菌材 性质的影响规律。 料[18]和腐蚀抑制剂等[1“。 1实验部分和计算细节 红外(破)和拉曼(Raman)光谱技术已经被证明是研究酞 菁化合物的本征性质的有效手段。自从Cannon首次报道以 1．1主要仪器和试剂 来Ez0]，已有很多研究小组测试过自由酞菁(HzPc)的红外光 1，8，15，22一四(3一戊氧基)自由酞菁按文献合成并提纯。 谱[2”。然而，直到1998年，对于酞菁红外光谱的指认还主 红外光谱