HZSM5催化纤维素液化的研究.pdfVIP

第32卷第3期 太阳能学报 Vd．32．No．3 2011年3月 ACTAENERc，AESOLARIS Mar．。201l 517q1CA HZSM．5催化纤维素液化的研究 郑志锋1，陈 冲1，黄元波1，蒋剑春2，薛秋1 (】．西南林业大学西南山地森林资源保育与利用省部共建教育郝莺点实验室，昆明650224；2．中国林业科学研究院 林产化学工业研究所；生物质化学利用国家工程实验室；国家林业局林产化学工程重点开放性实验室，南京210042) 摘要：以微晶纤维素为研究对象，HZSM-5为催化剂，系统考察了原料／溶剂水质量比、反应温度、反应时间、催化 剂用量、催化剂硅铝比等对催化液化效果的影响。结果表明：在纤维素／溶剂水的质量比为1／20、反应温度280℃、反 HZSM-5催化剂可以多次重复使用。 关键词：纤维素；HZSM-5；液化 文献标识码：A 中图分类号：TK6；S216 O 引 言 1 实验 我国是世界第二大能源消耗国u]，能源供给不 1．1试剂与仪器 足已经严重影响我国经济的发展，同时中国又是农 试剂：微晶纤维素，国药集团化学试剂有限公 业大国，生物质资源十分丰富，因此，生物质能的开 发利用越来越受重视。近年来直接液化转化技术已 为28、38、45)，南开大学催化剂厂；碳酸钠，天津致远 成为生物质利用的有效方法[2]，液化中使用的催化 化学试剂有限公司，分析纯；四氢呋喃，天津致远化 剂主要有HES04、HCl、H3PO,、HCOOH、NaOH、KOH、 学试剂有限公司，分析纯。 Ca(OH)2、Na2C03、KHC03、ZnCl2、reCl3、FeCl2、RbC03、 ． 仪器：高压反应釜(250mL)，大连自控设备厂；真 CsC03等酸、碱、盐类催化剂[3—3j，但这些催化剂或空泵，郑州长城科工贸易有限公司。 对设备腐蚀严重，或无法满足高效、长期的使用要 1．2纤维素的催化液化 液化反应在高压反应釜中进行，在反应釜中加 求；Ru、Rh、Pd、Pt、Ni、Co／Mo、Ni／Mo、Ni／W2C等催化剂 入一定量的微晶纤维素和催化剂，用水做溶剂，在设 也在生物质液化中得到应用[14—8|，但存在因价格高 而不易推广，此外还存在催化剂易积炭等缺点。 定的温度反应一定时间后冷却至室温，出料，抽滤， 用四氢呋喃洗涤滤渣及溶解焦油状产物。滤渣进一 HZSM．5分子筛具有独特的孔结构、良好的耐热 和水热稳定性、较强的耐酸和抗炭能力以及优异的 步用四氢呋喃为溶剂，在索氏抽提器中回流抽提 选择性裂化、芳构化、异构化和烷基化等催化性能， 24h，直至回流液无色。滤渣在105℃烘箱中干燥 24h，冷却至室温后称量，计算液化转化率。 在炼油[19l、生物质热解№211、生物油精制陋∞]等中得 到广泛应用。但在生物质直接液化中的应用未见报 1．3液化转化率的计算 道。本文以HZSM一5为催化剂，系统探索了纤维素的 纤维素液化转化率的计算公式为： 催化液化条件，以期获得较高转化率的生物质油，为 C(％)：业二塑止旦堕型x100％ 生物质直接液化制备燃料油与化学品提供依据。 收稿日期：2009抛 科技计划(2007C068M)；西南林业大学大学生创新基金(0807) 万