（PE-g-PB-g—PA6）接枝共聚物中PA6链段结晶行为研究.pdfVIP

第27卷第 1期 胶体与聚合物 V01．27 No．1 2009年 3月 ChineseJournalofColloid＆polymer Mar．2009 (PE…gPB g—PA6)接枝共聚物中 PA6链段结晶行为研究 柯 卓 殷敬华 陈华兵 陈利军 施德安 (中国科学院长春应用化学研究所 长春 130022) (湖北大学材料学院 武汉 430062) 摘 要 采用选择性溶剂交替抽提的方法提纯在 PE—g-PB—g-MA／PA6共混物中原位生成 的接枝共聚物 PE— g-PB—g-PA6，通过TEM[XPs嘞 sc等方法研究了该接枝共聚物的形貌与结晶行为。结果表明，PA6链段 的结晶受到相形貌和分子结构的限制，扩散速度降低，导致在通常的结晶速率条件下(1OCm／in)结晶不完善。 关键词 尼龙；PE．g-PA6；接技其聚物；受限；结晶 基于嵌段共聚物的自组装 ，嵌段共聚物可以 1．2官能化聚乙烯的制备 形成各种纳米级尺寸的规则结构 【。影响嵌段共 以DCP为引发剂，和PE凹B—g—MA按 0．1： 聚物中可结晶性链段结晶行为的因素很多，如结 95：5的质量比预混后在双螺杆挤出机中反应接 晶性链段的含量，结晶性链段在熔融温度内的热 枝，反应温度200℃，螺杆转速 100rpm。 稳定性，发生结晶前嵌段共聚物微相分离状态[形 1．3官能化聚乙烯增韧尼龙6体系的制备 貌以及结晶与相分离之间的相互作用等等刚。对 PE—g—PB—g—MA 同PA6按照30／70(wt％) 于双结晶性两嵌段共聚物而言，两种链段的组分 的比例预混后在双螺杆挤出机中反应挤出，反应 含量是影响其结晶行为的主要因素之一，当其中 温度 235℃，螺杆转速 120rpm。 一 链段在整个嵌段共聚物中的含量非常低时，即 1．4接枝共聚物的提纯 使该链段本身具有很好的结晶性能，其在共聚物 如表 1所示，我们用甲苯甲酸对共混物进行 当中也不能完全结晶。两种结晶链段的熔融温度 交替循环抽提，计算每一步抽提过程之后样品的 和结晶前微相分离状态是影响两嵌段共聚物结 质量损失率以确定样品中不再含有游离的PE和 晶行为的另一个重要因素，当两种链段的熔融 PA6分子，此时剩余的物质为反应共混过程中原 温度非常接近时，结晶过程 中会发现共结晶现 位生成的接枝共聚物(PE—g-PB—g—PA6)。 象 ；当两种链段的熔融温度相差很大时，结晶 表 1 共混物在经过选择性抽提之后 的质量损失率 温度高的链段将先结晶并形成一定的结构，另一 种链段则在已经形成的微相分离结构内结晶s【一。 本文采用选择性溶剂循环抽提方法提纯反应共混 过程中原位生成的接枝共聚物，并研究该接枝共聚 物的形貌对PA6链段结晶行为的影响。 1 实验部分 1．5形貌及性能测试 1．1原料 采用 JEM．1011型透射 电子显微镜 (JEOL) 线性 低密度 聚 乙烯 LDPEDFDA．7042。 观察接枝共聚物的形态。用冷冻超薄切片(LE。 MFR=2g／10min(190~C，2．16kg)，吉林石化公司； ICAEMFCS)技术得到 70～lOOm 厚样品，用磷 尼龙 6，GradeM2800，MFR=2．Og／10min(230℃， 钨酸(PTA)选择性染色PA6相；接枝共聚物中尼 1．2 )，广东新会美达塑胶有限公司；聚丁二烯 龙 6的含量通过光电子能谱 (XPS)和元素分析 接枝马来酸酐PB—g—MA，MAH接枝率 14％wt， (EA)两种方法测得 ；热力学行为用Perkin—Elmer M ~3200，北京燕山石