共聚鲁米诺苯胺纳米TiO2发光电极的研究及在流动注射分析中的应用研究.doc

SOOCHOW UNIVERSITY 硕士学位论文  论文题目  共聚鲁米诺/苯胺/纳米 TiO2 发光电极的研究及在流动注射 分析中的应用  研 究 生 姓 名 指 导 教 师 姓 名  刘 超 屠 一 锋  专 研  业 究  名 方  称 向  分析化学 生物电分析化学  论 文 提 交 日 期  2013 年 3 月 共聚鲁米诺/苯胺/纳米 TiO2 发光电极的研究及在流动注射分析中的应用  中文摘要  中文摘要 本研究中，通过循环伏安法（CV）将鲁米诺/苯胺（PLA）共聚物修饰到负载 了纳米 TiO2 的氧化铟锡（ITO）电极上，制得了无试剂型电化学发光（ECL）电极 （ECLode）。对电化学共聚、发光检测、纳米 TiO2 负载量等参数进行系统优化， 得到发光性能良好的 ECLode 并将该电极用于流动注射分析（FIA）。通过采用 CV， 电化学交流阻抗谱（EIS），扫描电镜（SEM）对该电极进行表征。发现该发光电 极具有较高的电化学发光背景及良好的稳定性和重现性。其发光强度分别是 PLA/ITO 的 50 倍，是单聚鲁米诺（PL/ITO）的 500 倍。接着考察了这三种发光电 极的稳定性，连续 7 个脉冲的相对标准偏差（RSD）分别为 0.012%，1.4%，11.07% 以及重复 7 次测定同支 ECLode 和分别测定 7 支 ECLode 的 RSD 分别为 3.0%，3.8%。 该 ECLode 对活性氧（ROSs）具有较高的灵敏度，对 H2O2 的绝对检出质量达 到 0.13ng。通过电化学发光的猝灭，将此 ECLode 用于抗氧化剂的测定。在优化条 件下，白藜芦醇的绝对检出质量达到 69.9pg，达到了其他方法检测的最高灵敏度。 接着，以白藜芦醇为指标，测定了红葡萄酒中的总抗氧化能力，为 2.95±0.21mg L-1， 回收率在 87.6%到 108.3%之间。结果显示该 ECLode 因其高灵敏度，准确性和重 现性而表现在单流路 FIA 中实际应用前景。 关键词：电化学发光、鲁米诺/苯胺共聚物、纳米 TiO2、氧化铟锡、流动注射 分析、单流路  作  者：刘超  指导老师：屠一锋 教授 I 英文摘要  共聚鲁米诺/苯胺/纳米 TiO2 发光电极的研究及在流动注射分析中的应用  Development of a Reagentless Electrochemiluminescent Electrode for Flow Injection Analysis Using Copolymerised Luminol/Aniline on Nano-TiO2 Functionalised Indium-Tin Oxide Glass Abstract In this study, a nano-structured copolymer of luminol/aniline (PLA) was deposited onto nano-TiO2-functionalised indium tin oxide (ITO)-coated glass by electrochemical  polymerisation  using  cyclic  voltammetry  (CV),  the  resulting  reagentless  electrochemiluminescent (ECL) electrode (ECLode) was developed. By optimized series of parameters of copolymerization, detection and dosage of nano-TiO2, the ECLode with excellent combination property was realized and can be used for flow injection analysis (FIA). The properties of the ECLode were characterised by CV, electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and scanning electron microscopy (SEM). The ECLode has high background ECL emission as well as excellent stability and reproducibility. The ECL emissions of the ECLode were 50 times higher than PLA/I