金属离子改性分子筛对CO2的吸附研究.pdfVIP

维普资讯 石 油 化 工 · 18 · PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2005年第 34卷第 1期 金属离子改性分子筛对 CO2的吸附研究 王莹利 ，苏运来 ，许 磊 (1．郑州大学 化学系工业催化研究所，河南 郑州 450052； 2．中国科学院 大连化学物理研究所天然气化工与应用催化研究室，辽宁 大连 116023) 【摘要】以金属盐溶液浸渍的方法对 13X，4A分子筛进行改性 ，选用 了4种有代表性的碱土金属和过渡金属离子 Ca2 ， sr2 ，zn“，cu“。红外光谱分析结果表明，负载二价金属离子的分子筛上CO2的表面吸附态可以归属为一 种线式吸附态和一种剪式吸附态，还有CO2分子非线性化学吸附在氧化物表面上所形成的类碳酸盐物种吸附态。对 两种改性分子筛进行了CO2一TPD研究，CO2一TPD谱图上一般出现两个或两个以上 的脱附峰，对照红外分析结果 表明，低温脱附峰对应线式吸附态的CO2分子脱 附，中温脱 附峰对应剪式吸附态和类碳酸盐吸附态的CO2分子 脱附。 【关键词】分子筛；浸渍；二氧化碳；吸附；红外光谱 【文章编号】1000—8144(2005)01—0018—04 【中图分类号】TQ424．25 【文献标识码】A CO 作为一种重要的化工产品，在化工、石油开 化学公司；HNO ：AR，沈阳市联邦试剂厂；去离子 采以及医药加工等方面具有广泛的应用 ，高纯 CO： 水 ：自制。 还可用于电子工业 ，其吸附分离提纯技术已成为极 1．2 改性分子筛的制备 具竞争力的高纯 CO：制备方法。同时，吸附分离也 将 13X，4A分子筛经马弗炉高温焙烧活化 ，升 是化工原料 中微量 CO：以及温室气体脱除的重要 温程序：室温下经30min升温至423K，恒温30m一in； 手段。在各种吸附剂对CO：吸附性能的研究中，分 再经30m一in升温至623K，恒温30m一in；继续在30m一in 子筛以其规整的孔结构和较大的孔体积以及特有的 内升温至823K，恒温 3h。 酸碱 中心位 引起 了广泛关注。Craig等 研究了 将4种金属盐试剂配制成0．8mol／L的溶液 ， K 交换度不同的改性低硅铝比x分子筛上CO：的 转移至Varian—SPS一5组合制备仪的试剂瓶中，将 吸附性能。Grandmougin等 对Ni交换的x分子 焙烧后的分子筛试样各取 10g置于相应的试管中， 筛上CO：的选择性吸附进行 了研究，也取得了较好 在设定的程序下，探针 自动从试剂瓶 中吸取相应量 的结果。在研究微孔吸附剂的吸附行为中，红外光 的金属盐溶液释放到装有试样的试管内，搅拌均匀， 谱是最直接简便 的一种方法。Bonelli等 通过大 静置24h，倾去上层清液，得到浸渍后的固体试样。 量精确的红外谱图解析和微量吸附热的研究，探讨 所得试样在383K下放置过夜、烘干 ，然后转移至马 了在碱金属取代的ZSM一5分子筛上 CO：的吸附 弗炉内程序升温活化。试样经压片、成型、筛分成 构型。 40—60目备用。 本工作通过对金属离子改性分子筛上 CO：吸附 1．3 x射线衍射 【XRD)分析 性能的研究，考察 了cO2在金属离子改性分子筛上 采用 日本理学D／MAX—RB型x射线衍射仪测 的吸附模式。同时，以cO2程序升温脱 附(CO：一 定活化前后各分子筛晶体的晶相。测定条件：Ca靶，