双嵌段共聚物溶液中柱状相G状相层状相转变的模拟退火.pdfVIP

双嵌段共聚物溶液中柱状相↔G 状相↔层状相转变的模拟退 火研究 于彬，孙平川，李宝会，陈铁红，金庆华，丁大同，史安昌 功能高分子材料重点实验室，南开大学物理系，化学系， 天津 300071 关键词：模拟退火 形态转变 双嵌段共聚物溶液 自组装 双嵌段共聚物自组装相行为受到很多科学家的重视，因此人们对其进行了广 泛的理论和实验研究。我们用模拟退火方法研究了双嵌段共聚物 A(3)-b-B(9)溶液 在高浓度下的有序相变，讨论了相变机理。模拟体系为 V =L×L×L 的立方体，共 N N 聚物单体浓度 c 2 c ，在三个方向上采用周期性边界条件。键长取为1 和 ， V 近邻数为 18。共聚物链的移动分为链的颠倒和reptation 运动，链运动后是否接受 [1] 遵守Metropolis 法则 。即能量变化∆E 为负值，试图移动被接受。否则移动被接 受的概率为p exp(−∆E / k T ) 。嵌段之间，嵌段和溶剂之间作用能分别设为 B j εii 0 ，i=A ，B ，S。εAB 1.0 ，εAS 0 , ε 0 ，即溶剂对A 嵌段是选择 BS 性的。退火计划为T j fT j −1 ，在我们的模拟中f 0 .9 , T1 30 Tref 。退火 80 步。每一温度下，试图移动步数为25000 蒙特卡罗步 （MCS ），一个MCS 为平 均所有格点都试图移动一次。 首先我们双嵌段共聚物 A(3)-b-B(9)在溶液中自组装的形态，并画出相图（见 图1）。图1 说明通过稀释或增大 会产生C → G → L 一系列有序相变。而且随ε BS 着εBS 的增大有序相变区域趋向于更高浓度处。图2 展示出图 1 中的典型相的结 构，其中层状相(L)和六角排列的柱状相很容易即可看出，而我们根据文献2 对 受到教育部南开大学、天津大学科技合作基金项目、自然科学基金项目(No.20374031,、高等学校 骨干教师资助计划(GG-703-10055-1008)资助 Gyroid 相计算了其结构因子 S(q) S (q) L −3 ∑e iq ⋅rij σ (r )σ (r ) ，其中，变量 i j i , j σ(r ) 对于B 单体取为-1，A 单体和溶剂取为1。 i Figure 1. The phase diagram for the A(3) -b- B(9) in selective solvents for A segments. （a ） （b ） （c ） (d) Figure2. The morphologies occurred in Figure 2. (