稀土杂多酸盐对结晶紫光学性质的影响.pdfVIP

维普资讯 第25卷 第3期 应 用 化 学 Vo1．25No．3 2008年3月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Mar．2008 9研究论文 ；、 二 稀土杂多酸盐对结晶紫光学性质的影响 黄九忠 邱 俊 杨昌英 (i峡大学化学与生命科学学院，天然产物研究与应用湖北省重点实验室 宜昌443002) 摘 要 通过吸收光谱 、荧光光谱考察了酸性条件下，结晶紫 (CV)与稀土杂多酸盐在水溶液中组装体系的光 谱性质。结果表明，稀土杂多酸盐的加入导致结晶紫吸收峰明显下降，在长波段有新的吸收峰形成；而二者结 合形成的超分子体系荧光强度大大增强 ，表现出比结晶紫更强的发光活性。具有同样 Keggin结构的4种稀土 杂多阴离子与结晶紫的作用总体一致，稀土元素不同体系的光活性会表现出一定的差异。实验证实．阳离子 表面活性剂 CTAB的存在会进一步增强体系的发光活性。三者协同作用，形成了更稳定的杂多阴离子—— CV ．CTAB三元超分子体系，而／3．cD的存在对稀土杂多酸盐与结晶紫的超分子体系稳定不利。 关键词 结晶紫，稀土杂多酸盐，吸收光谱 ．荧光光谱 中图分类号 ：0644 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2008)03-0266．-04 杂多酸盐是一类多金属氧酸盐(Polyoxometalates)，稀土杂多酸盐中，稀土原子与配原子的配位 比为 1：12，属 Keggin结构，形成笼状结构 ，内部形成许多空穴l】]。杂多阴离子是一类优秀的受体分子 ．它可 以 与有机分子结合形成超分子化合物_2 ：，在光学、电学、催化方面表现出特殊性质，从而构筑多种结构形 式的功能材料。含氮有机类化合物包括有机胺及其衍生物、含氮杂环类等，一般具有二共扼体系，给电 子能力强。结晶紫是三苯甲烷类染色剂，具有3个苯环的大平面共轭结构，是 良好的电子给予体 。通过 氢键、静 电力、范德华力等易与其它物质形成 电荷转移型复合物，此类化合物有显著的光敏性以及非线 性光学特性 。Sukumaran等l5将结晶紫埋人聚合物中，考察了其非线性的光学特性．Garcia．Rio等[6证 实结晶紫与环糊精形成包合物后，光活性大大增强。本文通过吸收光谱、同步荧光光谱在酸性条件下， 考察了结晶紫与几种含不同稀土元素或杂原子的稀土杂多酸盐在水溶液 中组装形成的体系的光谱性 质．同时考察了添加剂对发光活性超分子体系的稳定作用 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 UV．3010型紫外可见分光光度计 (Hitachi，Tokyo，日本)；FL-4500型荧光光度计 (Hitachi，Tokyo，日 本)。结晶紫(CrystalViolet)，分析纯试剂，配制成 5×10 mol／L水溶液，体系的酸度 由B．R缓冲液调 节 ；稀土杂多酸盐 K，[Yb(MnW。。O )](YbMnw 。)按文献 [7]方法合成；K [P1r(A1W O )：] (PrAlW )和 K，[Ce(ZnW。。O。)](CeznW 。)按文献[8]方法合成；K。。H [Yb(PW。。O，。)](YbPW ) 按文献 9『]方法合成。产物结构经元素分析和红外光谱测试，结果与其所对应的文献结构一致。化合物 配制成 1×10 mol／L的水溶液备用。其它试剂均为分析纯，溶液由二次蒸馏水配制 。 1．2 实验方法 在 1cm 的比色池中依次加入一定量的CV，pH=4．1的缓冲液，依次加入稀土杂多酸盐的水溶液 ． 搅匀，稳定后进行扫描吸收光谱测定。 结晶紫在水溶液中荧光强度低 ，激发波长与发射峰波长相近 (A =590nm，A =630nm)，测定时 会受到共振峰的干扰，所以本实验中采用 同步荧光光谱扫描以提高检测灵敏度和选择性。室温下．选择 发射波长 590nm，激发波长在400～620nm范围扫描得到结晶紫的同步荧光谱。 2007-04—18收稿 ．2007-08—30修 回 国家 自然科学基金 和宜昌市科技攻关计划(A032081)资助项 目 通讯联系人 ：杨 昌英 ，女 ，博士 ，副