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高考总复习?化学 第七章 水溶液中的离子平衡 第四节 难溶电解质的溶解平衡 影响沉淀溶解平衡的因素 1.内因。 难溶物质本身的性质,这是决定因素。 2.外因。 (1)浓度:加水稀释,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。 (2)温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解的方向移动,Ksp增大。 (3)同离子效应:向平衡体系中加入难溶物相应的离子,平衡逆向移动。 (4)其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时,平衡向溶解 的方向移动。但Ksp不变。 解析:由图像可以得出:三种碳酸盐的Ksp依次减小,A错误;a点可以表示碳酸锰的饱和溶液,横坐标和纵坐标相等,二者的浓度相等,B正确;b点钙离子的浓度大于碳酸根,C错误;c点碳酸镁的不饱和溶液,镁离子浓度小于碳酸根离子的浓度,D正确。 答案:BD ?特别提醒 四大平衡的比较 温度 Kw 含有弱酸根或弱碱阳离子的盐 水解平衡 温度 Ka或Kb 一定条件下的弱电解质溶液 电离平衡 温度 K 一定条件下的可逆反应 化学平衡 影响因素 表示形式 平衡移动的判断 平衡常数 存在条件 平衡移动 均符合平衡移动原理(勒夏特列原理),即平衡始终是向减弱条件改变的方向移动 温度 Ksp 一定条件下难溶或微溶盐的饱和溶液 沉淀溶解平衡 针对训练 1.某温度下Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别 在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶 液 pH,金属阳离子浓度的变化如图所 示。据图分析,下列判断错误的是( ) A.Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2] B.加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 C.c、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH-)乘积相等 D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和 解析:A项,分析图象中b、c两点,c(Fe3+)和c(Cu2+)相等,对应的pH分别为1.3、4.4,根据Ksp的计算公式可得Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2];B项,NH4Cl水解呈酸性,向原溶液中加NH4Cl,不能增大溶液的pH(即不能增大OH-的浓度),所以不能实现由a点变到b点;C项,c(H+)与c(OH-)的乘积是KW,KW只与温度有关,c、d两点温度相同,KW也相等;D项,b、c两点分别是两溶液的溶解平衡状态,两溶液均达到饱和。故选B项。 答案:B 沉淀溶解平衡的应用 1.沉淀的生成。 (1)条件:离子积(Qc)大于溶度积(Ksp)。 (2)应用。 ①分离离子:同一类型的难溶电解质,如AgCl、AgBr、AgI,溶度积小的物质先析出,溶度积大的物质后析出。 ②控制溶液的pH来分离物质,如除去CuCl2中的FeCl3就可向溶液中加入CuO或Cu(OH)2等物质,将Fe3+转化为Fe(OH)3而除去。 2.沉淀的溶解。 当溶液中溶度积Qc小于Ksp时,沉淀可以溶解,其常用的方法有: (1)酸碱溶解法:加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反应,降低离子浓度,使平衡向溶解的方向移动,如CaCO3可溶于盐酸。 (2)盐溶解法:加入盐溶液,与沉淀溶解平衡体系中某种离子生成弱电解质,从而减小离子浓度使沉淀溶解,如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液。 (3)配位溶解法:加入适当的配合剂,与沉淀溶解平衡体系中某种离子生成稳定的配合物,从而减小离子浓度使沉淀溶解,如AgCl溶于氨水。 (4)氧化还原法:通过氧化还原反应使平衡体系中的离子浓度降低,从而使沉淀溶解,如Ag2S溶于HNO3。 3.沉淀的转化。 (1)含义:在难溶物质的饱和溶液中,溶解度小的沉淀会转化生成溶解度更小的沉淀。 与溶度积有关的计算 2.已知溶解度求溶度积。 已知溶解度S(因为溶液中溶解的电解质很少,所以溶液的密度可视为1 g/cm3),则100 g水即0.1 L溶液中溶解的电解质的质量m为已知,则1 L溶液中所含离子的物质的量(即离子的物质的量浓度)便求出,利用公式即求出Ksp。 3.两溶液混合是否会产生沉淀或同一溶液中可能会产生多种沉淀时判断产生沉淀先后顺序的问题,均可利用溶度积的计算公式或离子积与溶度积的关系式加以判断。 【例2】 实验:①0.1 mol·L-1 AgNO3溶液和0.1 mol·L-1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;②向滤液b中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,出现浑浊;③向沉淀c中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,沉淀变为黄色。下列分析不正确的是( ) A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) B.滤液b中不含有Ag+ C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D.③实验可以证明AgI比AgCl更难溶 解析:因存在沉淀溶解平衡Ag
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