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褐煤清洁高效综合利用 —热溶催化转化工艺的研究与开发 肇庆市顺鑫煤化工科技有限公司 摘要：肇庆市顺鑫煤化工科技有限公司开发的褐煤热溶催化转化工艺以我国储量丰富但利用率低下的褐煤为原料，通过简洁、温和、安全的工艺流程，将高灰高水低热值的褐煤提质加工成低水分高热值的固体燃料，固体改质褐煤的收率约37%，液体油收率约33%，气体燃料收率约22%，此外产品中还包括高附加值的化工原料，该工艺具有条件温和、工艺简洁、能源利用效率高、经济环保的特点，是一项褐煤的清洁高效综合利用技术。 关键词：褐煤提质 热溶催化 清洁高效 温和转化 引言 随着国民经济的高速发展，我国的能源消费量迅速增加。在我国的一次能源消费结构中，煤炭占70%，煤炭在我国的能源结构中占有举足轻重的地位。此外，我国煤炭资源的消耗尤其是优质动力用煤的消耗也日益增加，2010年我国许多地区由于电力煤存量不足而拉闸限电，与优质煤的供应紧张形成对比的是我国褐煤储量丰富，但一直被视为劣质煤而利用不足。我国褐煤资源丰富，可采储量约1431亿吨，占我国煤炭储量的17%，由于它含水量高、含氧量高、易自燃、难储运的特点，只能就地利用，部分含水量特别高的褐煤还需要脱水改质后才能利用。煤炭是大自然赋予人类的宝贵财富，它既是重要能源又是珍贵的化工资源，而粗放型的利用又会带来严重的环境问题，所以一定要遵循能源-资源-环境一体化的理念，方能实现对煤炭尤其是褐煤的清洁高效可持续开发利用。褐煤的提质加工和有效利用受到世界各国的普遍重视，对我国来说更是事关西部开发和国家稳定的重大问题。目前关于褐煤利用的方法主要有①褐煤的溶剂抽提②褐煤的热解和提质③煤直接液化[1,2]④褐煤气化等。 肇庆市顺鑫煤化工科技有限公司开发的褐煤热溶催化工艺，把褐煤分级提质为气、液、固清洁燃料(还有高附加值的化工产品)，既解决了褐煤的清洁高效综合利用，又为我国提供了宝贵的石油类液体燃料，对国家的能源安全和国民经济持续发展以及环保事业具有突出贡献。 1 褐煤热溶催化转化工艺 褐煤清洁高效利用之热溶催化工艺是一个全新的发明专利，2003年试验取得突破，被科技部列入《国家科技成果重点推广计划项目》，2005年通过广东省科技成果鉴定并取得了多项专利其中已有项专利获得授权①一种用褐煤制取液体燃料的热溶催化方法一种褐煤直接液化循环溶剂的加氢方法煤浆液化残渣的连续焦化其中专利①已国外专利，目前正在申请国外专利Hdaf/% 4.37 Sdaf/% 2.35 Ndaf/% 1.24 O*daf/% 23.38 热值 Qgr,v,d/MJ/kg) 21.70 Qnet,v,ad/(MJ/kg) 18.78 1.1工艺流程 图1 工艺流程简图 工艺流程简图如图1所示。循环先通过加氢成为氢溶剂油，干燥磨碎的原料煤和催化剂、加氢溶剂油配成油煤浆后经过加热炉和脱羧反应器脱除煤中的羧基等含氧官能团后再进入反应器进行热溶催化反应，反应产物采用分离器和减压塔进行分离，减压分离后的油渣进入焦化炉进行焦化获得焦油和固体燃料。1.2 催化剂筛选 表2 催化剂的筛选试验 试验编号 1 2 3 4 5 6 催化剂编号 无 ZSL-01 ZSL-02 ZSL-03 ZSL-04 ZSL-05 YQCT-613 THF转化率 通过在相同条件下实验对种催化剂进行了筛选实验ZSL-02、ZSL-、YQCTYQCT613(液体催化剂)的效果较为突出ZSL-02，它是一种自制的自有知识产权的高活性双效催化剂。 1.3 褐煤脱氧预处理的影响 本工艺通过褐煤脱氧预处理将褐煤中的羧基等含氧官能团在一定温度下预先脱除，结果如表3所示。 编号 Yh29 Yh36 预处理条件 脱氧温度/℃ 未脱氧预处理 停留时间/min 油产率/% 24左右 由表3可知，通过脱氧预处理后的褐煤的油产率要高出未处理原煤约2个百分点，并降低了在后续反应中无谓的氢耗， 图2工艺条件对转化率的影响 a停留时间的影响b温度的影响c压力的影响d气氛的影响 图1为反应停留时间、反应温度、压力和气氛对转化率的影响。通过筛选比较，最终确定适合本工艺的工艺条件为：反应时间、反应温度℃、压力8MPa、气氛为合成气。催化剂ZSL-02既有良好的催化加氢作用，价格低廉，是优良的褐煤催化剂。固体收率约37%，油收率约33%，气体产率约22%，此外还有8%左右的水产生。 项目 改质褐煤(半焦) 工业分析 水分Mad/% 0.49 灰分Aad% 21.60 挥发分Vdaf% 14.78 固定碳FCdaf% 85.24 元素分析 Cdaf/% 88.90 Hdaf/% 4.09 Sdaf/% 1.25