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SDA法的脱硝机理及控制研究 王永，胡绍伟，陈鹏，王飞，刘芳 (鞍钢技术中心，鞍山 114009) 摘 要：旋转喷雾法的烧结烟气脱硫效果已经经过实践检验，效果良好。在运行中发现，旋转喷雾法在脱硫的同时还有一定的脱硝效果。本文在总结目前常用的烧结烟气脱硝工艺的基础上，探讨旋转喷雾法的脱硝机理，并对旋转喷雾法脱硝能力进行了优化。 关 键 词：旋转喷雾法；烧结烟气脱硝；脱硝机理；脱硫 1 前言 在“十一五”期间，国家提出了将“主要污染物排放总量减少10％的目标”确定为约束性指标，要求钢铁行业烧结机烟气脱硫等脱硫工程形成脱硫能力30万t。“十二五”规划中，我国明确了对氮氧化物(NOx)进行全面控制。而钢铁行业烧结烟气成分复杂，除含有二氧化硫、粉尘外，还含有NOx、二噁英等污染物。环保部将突出重点领域，推进二氧化硫和氮氧化物工程减排。 鞍钢在“十一五”期间积极响应号召，先后在五台烧结机改造实施旋转喷雾(SDA)法烧结烟气脱硫工程，年减排SO2约25000吨。而在“十二五”的规划中提出的烧结烟气脱硝的要求对企业有了新的压力。 2 烧结烟气中氮氧化物的特点 烧结烟气中的氮氧化物与二氧化硫一样有很多共同特点[1]，比如烟气温度，烧结工况变化，烟气温度一般在100～160℃；烟气粉尘浓度高，由于使用不同的原料还可能含有微量重金属元素；不稳定性。由于烧结工况波动，烟气量、烟气温度、氮氧化物浓度等经常发生变化，一般在50～400mg／Nm3，阵发性强。 由于烧结烟气自身特点，烧结机头机尾烟气混合后，温度一般在100～200℃，达不到电厂锅炉烟气脱硝SCR反应所需要的温度350℃左右。而且，烧结烟气脱硝全球成功应用的工程案例特别少，所以低温烧结机烟气脱硝方法研发是烟气脱硝领域里的重要课题[2]。 根据NOx的形成机理，降低NOx的污染主要有两种措施[3]。一是控制燃烧过程中NOx的生成，即低NOx燃烧技术；二是对生成的NOx进行处理，即烟气脱硝技术。由于烧结原料往往受到客观因素的限制，不可能完全实现选用低硫原料，而烧结过程又要以保证烧结矿质量为第一目标，所以烟气联合脱硫脱硝技术被认为是控制SO2及NOx污染最实际可行的手段[4]。 3 一般烧结烟气脱硝主要采用几种方式 加热后采用SCR法[5]，此种方法适用于任何现有的烟气脱硫工艺，但需要新建烟气加热系统及脱硝设备，投资较大。如果钢铁行业采用此法，一种可行的方法是将一些高温余热烟气利用换热的方式将脱硫后的烟气加热到350℃以上，再进行SCR法脱硝。 选择性非催化还原法(SNCR)烟气脱硝技术是流化床锅炉、水泥和垃圾焚烧烟气脱硝的主流技术。在950—1050℃最佳温度范围内，在无催化剂作用下，NH3或尿素等氨基还原剂可选择性的还原烟气中的NOx。到目前为止，烧结烟气脱硝方法中还没有采用SNCR工艺。由于烧结矿在烧熔带的温度适宜SNCR法脱硝反应，所以有可能未来的SNCR法烧结烟气脱硝以此为原理。 开发湿法脱硫与脱硝一体化装置[6]，由于烟气中NOx的主要成分NO(占95％)在水中的溶解度很低，从而大大增加了气液传质阻力。络合吸收法利用液相络合吸收剂直接同NOx反应，增大NOx在水中的溶解性，从而使NOx易于从气相转入液相。影响湿法FGD加金属络合物技术工业应用的主要障碍是反应过程中络合物的损失和金属络合物再生困难、利用率低。 现有烧结烟气脱硫采用氨法脱硫[7]，由于氨法脱硫的吸收剂是氨，氨在脱硫反应温度下，对NOx同样具有吸收作用，另外脱硫过程中产生的亚硫铵对NOx还有还原作用。至少未来2～3年内能满足国内钢厂脱硝需求，节约大量投资，即使将来脱硝效率要求更高时，也可通过改造此氨法脱硫装置来节约大量投资成本。同时氨法脱硫浆液中若配有络合还原剂，脱硝效果会更好。 活性炭法(AC法)[8]，烧结烟气脱硫技术的发展方向应该是将SO2的脱除与NOx、二噁英的脱除同步实现，活性炭法将会成为一种比较理想的选择。但是活性炭法当前急需解决的问题：一是富集的SO2气体需消耗大量的活性炭；二是如何制造质优价廉的活性炭吸附剂，以降低运行成本；三是简化脱硝脱硫系统，尤其是简化硫资源回收处理外围系统及活性炭循环利用系统，才能大大降低投资。 旋转喷雾法(SDA)，目前鞍钢的烧结烟气全部采用此方法进行脱硫。美国匹兹堡能源技术中心研究表明[9]，提高喷雾干燥温度，并在石灰中添加NaOH，可以显著提高脱硝效率。1987年，美国Argonne国家实验室在此研究的基础上发展了干法喷雾(干石灰)联合脱除SO2和NOx技术。Sang—Kwun[10]等发现亚氯酸钠是干法石灰喷雾脱硫脱氮工艺中最好的添加剂，在此工艺中亚氯酸钠可脱除75％NOx。实验还证明，提高温度可以促进NOx净化，但会抑制SO2的捕集，因此，该方法很难实现SO2和NOx的同时高度