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《材料科学基础》《FoundationsofMaterialsScience》.ppt 27页

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所以,先要了解材料的结构是什么? 材料的结构包括不同晶体结构和非晶体,以及显微镜下的微观结构,哪些主要因素能够影响和改变结构?只有了解了这些才能实现控制结构的目的。 * 高分子化学 《Polymer Chemistry》 聚合 —第一小组 * 5 聚合方法 主要 本 章 内 容 5.1 引言 5.2 本体聚合 5.6 乳液聚合技术进展 5.5 乳液聚合 5.4 悬浮聚合 5.3 溶液聚合 * 自由基聚合实施方法 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 5.1 引言 根据物料起始状态称 进一步考虑聚合后体系的状态,本体和溶液聚合还包括:沉淀聚合和分散聚合。 离子和配位聚合 均相溶液聚合、淤浆聚合 本体聚合 气相聚合 * 5.1 引言 分类 逐步聚合方法 本体聚合 溶液聚合 界面缩聚 固相缩聚 这些聚合方法各有其优点,但也存在着许多工程问题: 扩散、混合与传质问题?? 传热问题?? 残留单体脱除问题?? 聚合过程中分散体系的稳定性问题?? 均相催化剂的负载化问题?? 聚合产物颗粒形态问题?? 聚合反应器防粘壁问题?? 聚合过程的连续化问题 (流混模式问题、非稳定态问题等) 四种聚合方法的不同特点是: 本体聚合: 组分简单,通常只含单体和少量引发剂,所以操作简便,产物纯净; 缺点:是聚合热不易排除。工业上用自由基本体聚合生产的聚合物主要品种有聚甲基丙烯酸甲酯、高压聚乙烯和聚苯乙烯。 ①本体聚合 组分简单,通常只含单体和少量引发剂,所以操作简便,产物纯净;缺点是聚合热不易排除。工业上用自由基本体聚合生产的聚合物主要品种有聚甲基丙烯酸甲酯、高压聚乙烯和聚苯乙烯。 ①本体聚合 组分简单,通常只含单体和少量引发剂,所以操作简便,产物纯净;缺点是聚合热不易排除。工业上用自由基本体聚合生产的聚合物主要品种有聚甲基丙烯酸甲酯、高压聚乙烯和聚苯乙烯。 ③悬浮聚合 通常是在大量的水介质中进行,散热容易,产物是0.05~2mm左右的小颗粒,容易洗涤、分离,产物纯度较高;缺点是产物容易粘壁,影响聚合釜传热和生产周期。悬浮聚合主要用于聚氯乙烯、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯的工业生产。 * 溶液聚合 :优点是体系粘度低,传热、混合容易,温度易于控制; 缺点:是聚合度较低,产物常含少量溶剂,使用和回收溶剂需增加设备投资和生产成本。溶液聚合在工业上主要用于聚合物溶液直接使用的场合,如醋酸乙烯酯在甲醇中的溶液聚合,丙烯腈溶液聚合直接作纺丝液,丙烯酸酯溶液聚合液直接作涂料和胶粘剂等。 * 悬浮聚合: 通常是在大量的水介质中进行,散热容易,产物是0.05~2mm左右的小颗粒,容易洗涤、分离,产物纯度较高; 缺点:是产物容易粘壁,影响聚合釜传热和生产周期。悬浮聚合主要用于聚氯乙烯、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯的工业生产。 * 乳液聚合 :由于使用了乳化剂而具有特殊机理,单体在胶束中引发、聚合是在单体-聚合物乳胶粒中进行。其特点是速度快、产物分子量大、体系粘度低、易于散热; 缺点:是乳化剂等不易除净,影响产物性能,特别是电性能较差,在工业上乳液聚合主要用于合成橡胶的生产,如丁苯橡胶、丁腈橡胶和氯丁橡胶生产。 * 引言 化学的角度更关心其中的科学问题: 均相高粘体系的聚合过程规律 各种非均相聚合过程规律 悬浮聚合 乳液聚合 沉淀聚合 分散聚合 淤浆聚合 气相聚合 界面缩聚 …… …… 聚合速率 聚合物分子量及其分布 共聚组成及其分布…… * 聚合体系和实施方法示例 单体—介质体系 聚合方法 聚合物—单体—溶剂体系 均相聚合 沉淀聚合 均相体系 本体聚合(气相、液相、固相) 乙烯高压聚合、苯乙烯、丙烯酸酯 氯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺 溶液聚合 苯乙烯—苯、丙烯酸—水、丙烯腈—二甲基甲酰胺 氯乙烯—甲醇、丙烯酸—己烷、丙烯腈—水 非均相体系 悬浮聚合 苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯 氯乙烯 乳液聚合 苯乙烯、丁二烯、丙烯酸酯 氯乙烯 * 聚合实施方法比较 实施方法 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 配方主要成分 单体、引发剂 单体引发剂、溶剂 单体、引发剂、分散剂、水 单体、引发剂、乳化剂、水 聚合场所 单体内 溶剂内 单体内 胶束内 聚合机理 自由基聚合一般机理,聚合速度上升聚合度下降 容易向溶剂转移,聚合速率和聚合度都较低 类似本体聚合 能同时提高聚合速率和聚合度 生产特征 设备简单,易制备板材和型材,一般间歇法生产,热不容易导出 传热容易,可连续生产。产物为溶液状。 传热容易。间歇法生产,后续工艺复杂 传热容易。可连续生产。产物为乳液状,制备成固体后续工艺复杂 产物特性 聚合物纯净。分子量分布较宽 分子量较小,分布较宽。

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