第十九章配位化合物.pptVIP

第 十 九 章 第 十 九 章 配 位 化 合 物 配 位 化 合 物 第 十 九 广西师范大学 章 配 化学化工学院无机化学教研室 位 化 合 物配位化学是在无机化学基础上发展起来的一门 学科,他所研究的对象为配位化合物(coordination compounds)简称配合物 。配合物是由可以给出孤 对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子 第 (称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电 十 子的空为的原子或离子(统称为中心原子)按一定 九 的组成和空间构型所形成的化合物。 章 配 位 化 合 物 Alfred Werner,瑞士无机化学家 ,韦尔纳是 配位化学 的奠基人。他的主要贡献有:1890 年和A.R.汉奇一起提出氮的 立体化学 理 论;1893年在《 无机化学领域中的新见解》 一书中提出 络合物 的配位理 论, 提出了 配位数 这个重要概念。韦尔纳的理论可以说 第 是现代 无机化学 发展的基础,因为它打破了 十 只基于碳化合 物研究所得到的不全面的结构 九 理论,并为化合价的电子理论开辟了道路。韦 章 尔纳抛弃了 F.A.凯库勒 关于化合价恒定不变 配 的观点, 大胆地提出了副价的概念, 创立了配 位 位理论。韦尔纳因创立配位化学而获得1913 化 年诺贝尔化学奖。合 物 § 19-1 配位化合物的基本概念 19-1 配位化合物的基本概念1-1 配位化合物的定义AgCl是一种难溶于水的白色沉淀,每100g H O中可以溶解 2 -4 - + 1.35×10 g AgCl,因此常利用Cl与Ag 生成AgCl沉淀反应去检出 + - Ag 或Cl。AgCl既不溶于强酸,也不溶于强碱,却易溶于氨水, + + 这是因为Ag 和NH 可以形成可溶性的[Ag(NH ) ] : 3 3 2 第 + -AgCl+2NH ?H O [AgNH ] +Cl +2H O 3 2 3 2 2 十 + +[Ag(NH ) ] 叫银氨络离子或配离子,其中Ag 和NH 用配位键 九 3 2 3 章 相结合,这类化合物叫配位化合物,简称配合物,也叫络合物。 周期表里d区和f区金属元素都容易形成配合物,特别是金属和有 配 机分子形成的配位化合物,普遍存在于各种体系中。生物化学、 位 催化、分析化学等领域都在广泛研究各类配位化合物的合成、结 化 构和性质。配位化合物有何特征?配位键与共价键有何异同?合 物 1-2 配位化合物的组成 内界:中心体原子或离子与配位体,以配位键成键 外界:与内界电荷平衡的相反离子 [CuNH ]SO K [FeCN ] 3 4 4 4 6 ┌──┴──┐ ┌──┴──┐ 内界 外界 外界 内界 2+ 2- 4- [CuNH ] SO K+4 [FeCN ] 3 4 4 6 第 ┌──┴──┐ ┌──┴──┐ 十 中心离子 配体 中心离子 配体 2+ 3+ Cu NH Fe CN- 九 3 4 6 ↑ ↑ ↑ ↑ 章 配位原子┘ └配位数 配位原子┘ └配位数 配 位 化 有些配合物不存在外界,如[PtCl2NH32]、[CoCl3NH33]等。另外, 合 有些配合物是由中心原子与配体构成,如[NiCO4]、[FeCO5]等 物 (1)中心离子(或原子) (1)中心离子(或原子) 中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。中心离子绝大多数是 3+ 2+ 2+ 带正电荷的阳离子,其中以过渡金属离子居多,如Fe 、Cu 、Co 、 + Ag 等;少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子,如BF4-、SiF62- 中的BⅢ、SiⅣ等。中心原子如[NiCO 、[FeCO ]中的Ni、Fe原子。 4 5 (2)配位体 (2)配位体 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体,简称配体,如 2+ 3- [CuNH ] 中的NH 、[FeCN ] 中的CN-等。在配体中提供孤对电子 3 4 3 6 与形成体形成配位键的原子称为配位原子,如配体NH 中的N。常见的配 3 第 位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。 十 根据一个配体中所含配位原子数目的不同,可将配体分为单齿配体和多 九 齿配体。 章 单齿配体:一个配体中只有一个配位原子,如NH ,OH-,X-,CN-,SCN- 3 ①等。 配 多齿配体:一个配体中有两个或两个以上的配位原子,如表19-1 所示。 位 例如:1 单齿配体 NH