第五章沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用.pptVIP

第 五 章 沉 淀 溶 解 平 衡 及 在 分 析 化 学 中 的 应 用 5.1 沉淀溶解平衡 5.2 溶度积原理的应用 5.3 重量分析法 5.4 沉淀滴定法学 习 要 求 1.掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算。2. 了 解 影 响 沉 淀 溶 解 平 衡 的 因 素 , 利 用 溶 度 积 原理判断沉淀的生成及溶解。3.掌握沉淀溶解平衡的有关计算。4.掌握沉淀滴定法的原理及主要应用。5.了解重量分析法的基本原理和主要步骤。6.熟悉重量分析法结果计算的方法。5.1 沉 淀 溶 解 平 衡 5.1.1溶度积常数 难 溶 电 解 质 在 水 中 会 发 生 一 定 程 度 的 溶 解 , 当 达 到 饱 和 溶 液 时 , 未 溶 解 的 电 解 质 固 体 与 溶 液 中 的 离 子 建 立 起 动 态 平 衡 , 这 种 状 态 称 之 为 难 溶 电 解 质 的 溶 解?? 沉 淀平衡。 例 如 , 将 难 溶 电 解 质AgCl 固 体 放 入 水 中 , 当 溶 解 和 沉 淀 + - 的 速 度 相 等 时 , 就 建 立 了AgCl 固 体 和 溶 液 中 的Ag 和Cl 之间的动态平衡,这是一种多相平衡, 它可表示为: + - AgClsAg aq + Cl aq 该反应的标准平衡常数为:+ -K =cAg ?cCl 一般的难溶电解质的溶解沉淀平衡可表示为: m+ n- A B s nA aq + mB aq n mm+ n n- m K =cA ?cB SP? 溶度积常数 K SP? ?K 值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。 SP ?其值与温度有关,与浓度无关。 5.1.2溶 度 积 和 溶 解 度 的 相 互 换 算 由溶解度求算溶度积时,先要把溶解度换算成物质的量 浓度。 例5-1 氯化银在25℃时溶解度为0.000192g/100gH O,求它的溶度积常数。 2 解:因为AgCl饱和溶液极稀,可以认为1 g H O 2 的体积和质量与1mL AgCl溶液的体积和质量相 同, 所以在 lL AgCl饱和溶液中含有AgCl -1 0.00192g,AgCl的摩尔质量为143.4g?mol ,将溶 解度用物质的量浓度为表示为:1 0.00192g.L ?5 ?1 SAgCl? 1.34 ?10 mol.L ?1 143.4g.mol 溶解的AgCl完全电离,故 + - -5 -1cAg cCl =1.34×10 mol?L , 所以+ - -5 2K AgCl=cAg ?cCl 1.34×l 0 SP -10 =1.8×10 -1 例5-2 在25℃ 时,Ag CrO 的溶解度是0.0217g.L , 2 4试计算Ag CrO 的K 。 2 4 SP ?1 解: mAg CrO 0.0217g.L ?5 ?1 2 4 SAg CrO 6.54 ?10 mol.L 2 4 ?1 M Ag CrO 331.8g.mol 2 4 由 Ag CrO 的溶解平衡 2 4 + 2- Ag CrO s=2Ag aq + CrO aq 2 4 4 -1 平衡时浓度/mol.L2S S 可得 + 2 2- 2 3 K cAg ?cCrO 2S ?S4S 4 SP-5 3 -12 4× 6.54× 10 1.12× 10? -13 例5-3 在25°C时AgBr的K 5.35×10 ,试计算 SP AgBr的溶解度以物质的量浓度表示解:溴化银的溶解平衡为: + - AgBrsAg aq + Br aq + -设AgBr的溶解度为S,则c(Ag )=c Br =S+ - -13 得 K cAg ?cBr =S ? S=5.35×1O SP 所以?13 ?7 ?1 S5.35 ?107.31 ?10 mol.L -7 -1 即AgBr的溶解度为7.31×10 mol?L 注意:溶解度与溶度积进行相互换算是有条件的。 (1)难溶电解质的离子在溶液中应不发生水解、 聚合、配位等反应。 (2)难溶电解质要一步完全电离 。 溶解度的比较对同类型的难溶电解质,可用溶度积K 的 sp 大小来比较溶解度s的大小。但不同类型的难溶 电解质则不宜直接用溶度积K 的大小来比较溶 sp 解度s的大小。 如 CaCO AgClAg CrO 3 2 4 -9 -10 -12 K 8.7×10 1.56 ×10 9×10 sp -5 -5 -4 S 9.4×10 1.25×10 1.31×105. 2溶 度 积 原 理 的 应 用 5.2.1溶度积原理 m+ n- A B s nA aq + mB aq n mm+ n n- m K =cA ?cB SP m+ n n